Методические особенности изучения темы "Бериллий и его соединения" посредством интегрированных уроков
Методические особенности изучения темы "Бериллий и его соединения" посредством интегрированных уроков
ВВЕДЕНИЕ
Бериллий был обнаружен в 1798 г. знаменитым французским химиком Л. Вокленом в полудрагоценном камне берилле. Отсюда и название
элемента. Впрочем, Воклен выделил только новую «землю» - оксид неизвестного
металла. Относительно чистый бериллий в виде порошка был получен только
через 30 лет независимо Ф. Вёлером в Германии и Э. Бюсси во Франции.
Долгое время многие химики считали,
что бериллий - трехвалентный металл с атомной массой 13,8. Для такого металла
не находилось места в периодической системе, и тогда, несмотря на очевидное
сходство бериллия с алюминием, Д. И. Менделеев поместил этот элемент во вторую
группу, изменив его атомную массу на 9. Вскоре шведские ученые Л. Нильсон и О.
Петерсон нашли, что атомная масса бериллия 9,1, что соответствовало
предположениям Д. И. Менделеева. Во второй половине XX в. Бериллий - стал
необходим во многих отраслях техники. Этот металл и его сплавы отличаются
уникальным сочетанием различных свойств. Конструкционные материалы на основе
бериллия обладают одновременно и легкостью, и прочностью, и стойкостью к
высоким температурам. Будучи в 1,5 раза легче алюминия, эти сплавы в то же
время прочнее многих специальных сталей. Эти качества и сам бериллий, и
многие его сплавы не утрачивают при температуре 700-800°С, поэтому они
используются в космической и авиационной технике.
Бериллий необходим и в атомной
технике: он стоек к радиации и выполняет роль отражателя нейтронов.
ГЛАВА
1. СОСТОЯНИЕ ИЗУЧАЕМОГО ВОПРОСА В СОВРЕМЕННОЙ РОССИЙСКОЙ ШКОЛЕ
Для осознанного понимания химических
процессов огромное значение имеет представление о химических элементах. Эти
вопросы всегда были самыми сложными не только для учащихся, но и для учителей.
Учебный материал темы поделен на 4 урока, поскольку давно известно, что на
одном уроке нельзя ознакомить учащихся более чем с двумя понятиями [2].
Преподавание темы «Бериллий»
начинается с 9 класса, первого полугодия. При изучении этой темы пользуются
учебником химии под редакцией Г. Е. Рудзитис, Ф.Г. Фельдман, также учебником за
8 - 9 класс под редакцией Н. С. Ахметова. Дидактическим материалом служит книга
по химии для 8 - 9 классов под редакцией А. М. Радецкого, В. П. Горшкова; используются
задания для самостоятельной работы по химии за 9 класс под редакцией Р. П. Суровцева,
С. В. Софронова; используется сборник задач по химии для средней школы и для
поступающих в вузы под редакцией Г. П. Хомченко, И. Г. Хомченко. В 9 классе на
изучение закономерностей протекания химических реакции отводится 4 ч [3, 4].
ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ПОДДЕРЖКА ТЕМЫ «БЕРИЛЛИЙ»
Соединения бериллия в виде
драгоценных камней были известны еще в древности. С давних пор люди искали и
разрабатывали месторождения аквамаринов, изумрудов и бериллов. Есть
свидетельства о том, что еще во времена Египетских фараонов разрабатывались
изумрудные прииски в Аравийской пустыни. Но только в конце 18 века химики
заподозрили, что в бериллах есть какой-то новый, не известный элемент. В 1798
году французский химик Воклен выделил из берилла окись "La terree du
beril", отличавшуюся от окиси алюминия. Эта окись придавала солям сладкий
вкус, не образовывала квасцов, растворялась в растворе карбоната аммония и не осаждалась
оксалатом или тартратом калия. Металлический бериллий был впервые получен в
1828 году известным немецким ученым Велером и одновременно французским ученным
Блюссеном, который получил порошок металлического бериллия восстановлением
хлористого бериллия металлическим калием. Промышленное получение бериллия
началось только в 20-х годах нашего столетия. До сороковых годов масштабы
производства и применения бериллия были не велики. Однако с открытием свойств
бериллия, обусловивших его использование в атомной энергетике спрос на него
сильно возрос. Что в свою очередь стало причиной широкого развития
исследовательских и геологоразведочных работ в этой области.
Химические и химико-физические
свойства бериллия
Бериллий (Be) - имеет атомный номер 4
и атомный вес 9.0122. Он находится во втором периоде периодической системы и
возглавляет главную подгруппу 2 группы, в которую также входят магний, кальций,
стронций, барий и радий. Электронная структура атома бериллия 1s 2s. На внешней
оболочке он имеет два электрона, что является характерным для элементов этой
группы. Электронная структура внешней оболочки иона каждого из этих элементов с
зарядом +2 соответствует электронной структуре инертного газа с атомным номером
на две единицы меньше номера рассматриваемого элемента. Бериллий вещество
серо-стального цвета; при комнатной температуре металлический бериллий имеет
плотно упакованную гексагональную решетку, подобную решетке магния. Атомный
(металлический) радиус бериллия равен 1.13 А. Увеличение массы и заряда ядра
при сохранении конфигурации электронных оболочек служит причиной резкого
уменьшения атомного и ионного радиусов бериллия по сравнению с соседним литием.
После отрыва валентных электронов атом бериллия образует ион типа благородных
газов, и несет, подобно литию, всего одну электронную оболочку, но
характеризуется значительно меньшими размерами и компактностью. Истинный ионный
радиус бериллия - 0,34 А является наименьшим среди металлов. Потенциалы
ионизации у бериллия равны (соответственно для первого, второго, третьего и
четвертого электронов) I1-9,28; I2-18,12; I3-153,1; I4-216,6 эВ. На кривой
потенциалов ионизации бериллий занимает одно из верхних мест. Последнее
соответствует его малому радиусу и характеризует бериллий как элемент не
особенно охотно отдающий свои электроны, что в первую очередь определяет
степень химической активности элемента. Этот же фактор имеет решающее значение
в образование того или иного типа химической связи при соединение бериллия с
другими элементами. С точки зрения электроотрицательности бериллий наряду с
алюминием может рассматриваться как типичный переходный элемент между
электроположительными атомами металлов, легко отдающих свои электроны, и
типичными комплексообразователями, имеющими тенденцию к образованию ковалентной
связи. В нейтральных растворах гидрокcилы бериллия дисcоциируют по схеме:
Be2+ + OH-
<=> Be(OH)2 <=> H2BeO2 <=>
2H+ + [BeO2]2-
В щелочных растворах, содержащих
атомы щелочных элементов, осуществляется возможность возникновения более
прочной ковалентной связи между анионом и атомом амфотерного элемента.
Происходит образование комплекса, прочность которого в первую очередь
определяется концентрацией элементов с низким значением электроотрицательности,
то есть щелочей. Бериллий в этих условиях ведет себя как комплексообразователь.
В кислых растворах, характеризующихся высокой концентрацией водородного иона,
элементы с низким значение электроотрицательности, подобные бериллию, могут
находится в форме свободных, положительно заряженных ионов, т.е. являются катионами.
Свойства основности элемента, как известно характеризуются также величиной
ионного потенциала w/r, выражающего энергию силового поля иона. Как и следовало
ожидать, маленький ион бериллия отличается большой величиной ионного
потенциала, равной 5,88. Таким образом, по характеру своих химических свойств,
всецело определяемых особенностями строения электронных оболочек атома,
бериллий относится к типичным амфотерным элементам. Металлический бериллий
растворяется в соляной и разбавленной азотной кислоте, а также в водных
растворах гидроокисей натрия и калия с выделением водорода и образованием
бериллатов с общей формулой М2ВеО2. Наибольший
интерес с точки зрения возможной точки зрения возможной роли в природных
процессах представляют галоидные и карбонатные соединения. Фтористый и
хлористый бериллий представляет собой устойчивые соединения, очень хорошо
растворимые в воде. Оба они легкоплавки (температура плавления фтористого
бериллия 577, хлористого бериллия 405) и относительно легко сублимируются. В то
же время нейтральный карбонат бериллия почти нерастворим в воде и является
весьма непрочным соединением. В слабо щелочной и кислой среде в присутствии
определенного количества электроположительных атомов щелочных металлов
характерным для бериллия является образование комплексов. При этом все
комплексы бериллия являются мало прочными соединениями, которые могут
существовать только в определенных интервалах щелочности растворов. Таким
образом на основании общего обзора химических свойств бериллия могут быть сделаны
следующие предварительные выводы, характеризующие возможную роль различных
соединений бериллия в геохимической истории этого элемента.
1) в условиях существенно кислой
среды при низкой концентрации в растворах электроположительных атомов щелочей
бериллий, вероятнее всего, может мигрировать в форме прекрасно растворимых и
легколетучих галоидных соединений - фторидов и хлоридов;
2) в слабокислой и щелочной средах в
присутствии достаточного количества электроположительных атомов щелочей
миграция бериллия может осуществляться в форме различных комплексных
бериллатов, обладающих разной устойчивостью в зависимости от характера среды;
3) существенно щелочная среда в
некоторых случаях также может способствовать миграции бериллия в форме
бериллатов или карбонатбериллатов, легко распадающихся при понижении щелочности
раствора;
4) миграция растворимых в воде
соединений бериллия может осуществляться как в истинных, так и в надкритических
растворах, поскольку соединения, растворимые в жидкой воде, легко растворяются
и в надкритической фазе воды, давая ненасыщенные такими соединениями растворы;
Заканчивая характеристику отдельных
свойств бериллия, без внимательного анализа которых вряд ли возможно правильно
представить его минералогию и понять особенности поведения в природных
процессах, необходимо отметить, что свойства многих соединений бериллия,
интересных в геохимическом отношении, изучены совершенно недостаточно.
Распространение и минералогия
бериллия
Бериллий несмотря на малый ионный
номер относится к редким элементам. Содержание его в земной коре оценивается в
настоящее время от 6x10-4 до 2x10-4. Такую малую
распространенность бериллия объясняют его способностью взаимодействовать с
протонами и нейтронами высоких энергии. В пользу этого объяснения говорит тот
факт, что бериллия мало в атмосфере солнца и звезд, а в межзвездном
пространстве, где условия для ядерных реакции неблагоприятны его количество
резко возрастает. Но наряду с процессом непрерывного распада его атомов, также
в результате многочисленных ядерных реакций идет процесс новообразования его
изотопов. Бериллий имеет только один устойчивый изотоп, но кроме него также
известны изотопы с массой 7,8,9,10.
Изотопы бериллия
Изотопы
|
Масса
|
Период
полураспада
|
7Ве
8Ве
9Ве
10Ве
|
7.0192
8.0078
9.0150
10.0168
|
52.9
дня
<
5x10-14 сек
стабилен
2.7х106
лет
|
Содержание изотопов бериллия в
метеоритах подтверждают гипотезу космической дефицитности бериллия. Но в
отдельных метеоритах отмечается содержание бериллия близкое к его среднему
содержанию в земной коре. Для вывода среднего содержания бериллия в земной коре
был использовано большое количество средних объединенных проб систематически
отобранных по разным магматическим массивам. На основание этих данных был
вычислен кларк бериллия, который оказался равен 3.5x10-4. При
формирование земной коры бериллий концентрировался в остаточной магме в
процессе ее затвердевания. Такое концентрирование в остаточных магматических
породах имеет большое значение, поскольку благодаря ему элемент оказывается
более доступным, чем можно было бы ожидать учитывая его малую
распространенность в земной коре. В природе минералы бериллия образуются в
весьма различных условиях, присутствуя во всех типах минеральных месторождений,
за исключением собственно магматических. При этом наибольшее число бериллиевых
минералов известно в пегматитах. В настоящее время в природе известно 40
минералов бериллия, изученных в большинстве своем совершенно недостаточно.
Подавляющее большинство бериллиевых минералов являются редкими или очень
редкими и известны лишь в одном или двух месторождениях земного шара.
Распределение бериллиевых минералов по классам химических соединений весьма
неравномерно и определяется литофильностью его атома при полном отсутствии
халькофильности. Главную роль среди минералов играют силикаты 65% от общего
числа минералов, меньшее значение имеют окислы и фосфаты. Сульфиды среди
минералов бериллия отсутствуют полностью, что подчеркивает литофильность этого
элемента.
Распределение бериллиевых минералов
по классам
Классы
|
Типичные представители
|
Кол-во
|
%
|
Окислы
Силикаты
Бораты
Антимонаты
Фосфаты
Карбонаты
|
Хризоберилл
Гельвин, Даналит, Берилл, Фенакит, Гадолинит
Родицит
Сведенборгит
Бериллонит
Бериллийтенгерит
|
3
26
2
1
7
1
|
7.5
65.0
5.0
2.5
17.5
2.5
|
Геохимия бериллия
В геохимических процессах бериллий
ведет себя как типично литофильный элемент. По классификации Перельмана
бериллий относится к слабо мигрирующим элементам.
Содержание бериллия в горных
породах
Наименование породы
|
Содержание бериллия x10-4
|
Ультраосновные породы
Габбро-нориты
Габбро
Средние породы
Кислые породы
Щелочные породы
|
Менее 0,2
Менее 0,2 0,3
0,8 - 0,9
1 - 32 (ср 5)
5 - 20 (ср 7)
|
При рассмотрение распространения
бериллия в магматических горных породах, следует отметить, что бериллий не
накапливается не в ультраосновных, не в основных магмах, присутствую в них во
много раз меньших количествах, чем его среднее кларк в земной коре. Таким
образом геохимическая история бериллия в земной коре всецело связана с историей
образования кислых и щелочных магм, заключающих в себе более 95% атомов
бериллия. При этом особенности поведения бериллия в процессах кристаллизации
кислых и щелочных магм определяются в первую очередь геохимической спецификой
этих существенно отличных друг от друга процессов. Ничтожное содержание
бериллия в гранитном расплаве исключает возможность образование
индивидуализированных бериллиевых минералов. В то же время отсутствие в
расплаве высоковалентных катионов, которые могли бы компенсировать вхождение
бериллия в кристаллическую решетку силикатов, затрудняет и ограничивает захват
бериллия породообразующими минералами гранитов. Таким образом, ограниченное
рассеяние бериллия в продуктах главной фазы кристаллизации гранитной магмы
приводит к его накоплению в продуктах конечной стадии кристаллизации. Особенно
резкое, скачкообразное обогащение поздних магматических продуктов бериллием,
по-видимому, происходит в процессе кристаллизации кварца гранитов, практически
не принимающего бериллия в свою решетку. С этим процессом связано появление на
поздних стадиях формирования гранитов расплавов, эманации и растворов, в
различной стадии обогащенной бериллием. Дальнейшая судьба этих образований,
определяющаяся общими закономерностями становления конкретного магматического
очага и геохимической спецификацией, крайне разнообразна. Следы их деятельности
мы видим в широко распространенных процессах мусковитизации и грейзенизации
гранитов, когда в процессе изменения гранитов концентрации бериллия возрастает
в два раза по сравнению с количеством в биотитовых и прочих гранитов, не
затронутых процессом мусковитизации. Наиболее ярко эти процессы протекают в
процессе образования постматических месторождений бериллия, приводящих к
образованию месторождений содержащих многие тысячи тонн этого элемента.
Наивысшее возможное содержание бериллия, присутствующего в качестве изоморфной
примеси в минералах гранитов может достигать 15x10-4-20x10-4%.
Несколько повышенное рассеяние бериллия наблюдается в гранитах с повышенным
содержание редких земель. Останавливаясь на особенностях поведения бериллия в
щелочных магмах необходимо подчеркнуть следующие факторы, влияющие на судьбу
бериллия в этих процессах:
1)
высокий кларк редких земель
2)
длительное участие высоковалентных катионов в процессах
минералообразования повышенная щелочность среды
3)
Указанные факторы облегчают изоморфный захват бериллия в
процессе кристаллизации породообразующих элементов, препятствуя концентрации
бериллия. Несмотря, на значительно более высокое содержание бериллия по
сравнению со средним кларком литосферы, наиболее типичной особенностью его
поведения в щелочных породах является рассеяние. Появление концентрации
бериллия в щелочных породах можно ожидать в процессе перераспределения бериллия
в процессе широкомасштабной альбитизации пород, содержащих повышенное
количество бериллия. Геохимическая история бериллия в пегматитовом процессе
может служить ярким примером послемагматической концентрацией рассеянного
элемента. Накапливаясь по мере развития пегматитового процесса после
формирования зон графического и среднезернистого пегматита, и выделения крупных
мономинеральных блоков микроклин-пертитов, бериллий концентрируется в
остаточных обогащенных летучими порциях пегматитового расплава-раствора.
Наконец в определенный момент, обычно отвечающий окончанию формирования крупных
мономинеральных блоков, в условиях сильного пресыщения кремнием, накопления
натрия и летучих компонентов начинается формирование главного бериллиевого
минерала гранитных пегматитов - берилла, продолжающегося в стадии
пневматолито-гидротермальных замещений. В период формирования пегматитов
особенности концентрации и миграции бериллия тесно связаны с поведением летучих
составных частей пегматитового расплава-раствора. Подобная связь четко
проявляется в образование наиболее высоких концентраций бериллиевых минералов в
апикальных участках пегматитовых тел. В обстановке относительно высокой
концентрации щелочей, характерной для рассматриваемого периода формирования
пегматитов, а также в присутствии галоидов и углекислоты, играющих роль
активных экстракторов-минерализаторов, перенос бериллия осуществляется в форме
подвижных комплексных соединений типа хлорбериллатов, фторбериллатов и карбонат
бериллатов щелочных металлов мигрирующих в процессе формирование пегматита в
надкритических, а позднее в водных растворах в центральные части пегматитовых
тел и в верхнии горизонты пегматитовой инъекции. Таким образом, при переносе
бериллия в форме мобильных комплексных галоидных или карбонатных соединений с
щелочными металлами выпадения бериллия в твердую фазу в виде бериллиевых минералов
можно представить как сложный процесс распада подвижных соединений бериллия и
связывание его в форме трудно растворимых силикатах бериллия и алюминия.
Решающее значение, по-видимому, имеет изменение режима кислотно-щелочности
растворов в сторону увеличения рН, а также появления жидкой фазы, легко
вызывающую гидролиз таких непрочных соединений, как хлорбериллаты и др. Роль
осадителя бериллия также играет фосфор, образующий с бериллием ряд устойчивых в
обычных гидротермальных условиях минералов. В скарнах высокая концентрация
фтора, при сравнительно низкой концентрации щелочей приводит к переносу
бериллия в виде фторидов и фторбериллатов. При этом важное значение в
уменьшение миграционной способности бериллия имеет увеличение значения pH
минералообразующего раствора, происходящее под влиянием связывания атомов фтора
кальцием вмещающих пород. Геохимическая история бериллия в мезо- и
эпитермальном процессе изучена слабо, однако наличие концентрации бериллия,
связанных со сравнительно низкотемпературными карбонатными жилами, а также
присутствие бериллиевых минералов в жилах альпийского типа говорит о достаточно
широком диапазоне его миграции в гидротермальных условиях. В жильных
образованиях, формирование которых происходило в обстановке высокой концентрации
карбонат иона, перенос бериллия осуществлялся в карбонатной форме. Особенности
миграции бериллия в области гипергенеза изучены еще не достаточно. При этом
следует отметить тот факт, что большинство бериллиевых минералов, имеющих
значительное распространение, весьма устойчиво по отношению к агентам
химического выветривания. Все эти минералы в процессе выветривания содержащих
их пород подвергаются в основном механическому разрушению, рассеиваясь в
процессе эрозии с обломочным материалом. Незначительный удельный вес минералов
бериллия препятствует образованию россыпных месторождений бериллия. В бокситах
отмечается незначительное увеличение концентрации бериллия, как этого можно
было бы ожидать, учитывая сходство бериллия и алюминия.
Страницы: 1, 2, 3
|
|