Программа для поступающих в вузы (ответы)
Общая характеристика элементов главной подгруппы четвертой группы
периодической системы. Кремний, его физические и химические свойства. Оксид
кремния и кремниевая кислота. Соединения кремния в природе. Углерод, его
аллотропные формы. Химические свойства углерода. Оксиды углерода, их
химические свойства. Угольная кислота, карбонаты и гидрокарбонаты, их
свойства. Превращения карбонатов и гидрокарбонатов. Качественная реакция на
карбонат-ион.
4А группе относятся элементы углерод, кремний, германий, олово и свинец.
Углерод известен с древних времен. Он может быть получен при нагревании
древесины без доступа воздуха, при обугливании животных остатков, неполном
сгорании органических веществ (сажа). Графит и алмаз встречаются в природе,
но в последнее время их в основном получают искусственным путем. Карбин
получается синтетически при каталитическом окислении ацетилена и является
наиболее стабильной формой углерода. В 1990 г. из сажи, образованной при
испарении графита в электрической дуге в атмосфере гелия, была выделена
новая форма С – фуллерен С60. Кремний получают восстановлением SiO2 магнием
или углеродом в электрической печи. Высокой чистоты Si получают
восстановлением SiCl4 цинком или водородом. Остальные элементы –
термическое восстановление их оксидных соединений с помощью Н2, С, СО.
По химическим и физическим свойствам углерод и образуемые им соединения
резко отличаются от др. элементов группы. Будучи типичным неметаллом, С в
форме простого вещества, а также в соединениях с кислородом, азотом и серой
способен образовывать кратные связи в группировках типа >C=CC=O,
O=C=O, –C=N, >C=S. Для Si и Ge соединений с подобными группировками не
установлено, Sn и Pb образуют соединения, характерные для металлов. При
обычных условиях все аллотропные модификации углерода весьма инертны, др.
элементы группы достаточно активны и взаимодействуют со многими веществами.
При увеличении температуры химическая активность всех веществ, образованных
элементами группы, резко возрастает. В соединениях С и Si проявляют СО –4,
+2, +4, Ge, Sn и Pb – +2, +4. Устойчивость соединений в высших СО от Si к
Pb уменьшается.
Э + Н2 =
Э + Г2 = C (CF4); Si, Ge, Sn (ЭГ4); Pb (F4, Cl4, Br2, I2)
Э + О2 = ЭO2; Pb (PbO)
Э + S = C, Si, Ge, Sn (ЭS2); Ge, Sn, Pb (ЭS)
Si + N2 = Si3N4
Э + Р = Si, Ge, Sn (ЭР), ЭР2, ЭР3
Э + С =
Э + Ме = карбиды, силициды, сплавы.
Э + H2O =
Э + H2SO4(k) = C, Si; Ge, Sn (Э(SO4)2); Pb(HSO4)2
Э + H2SO4(p) = C, Si, Ge; ЭSO4 (Pb пассивируется)
Э + NaOH = C, Ge; Na2SiO3; Sn, Pb (Na2[Э(OH)4])
Э + HNO3(k) = Si; C (CO2); Ge, Sn (xЭO2·yH2O)
Э + HNO3(p) = C, Si, Ge; Sn, Pb (Э(NO3)2)
Э + HCl = C, Si, Ge; Sn, Pb (ЭCl2), (Pb пассивируется).
Наиболее важными соединениями углерода является СН4 и СО2. СН4 является
химически инертным газом. Огромные его количества находятся в природе в
виде природного газа. Он широко используется в различных органических
синтезах, а также в быту. СО2 представляет собой газ. Он проявляет
кислотные свойства, являясь ангидридом угольной кислоты. Он используется в
качестве восстановителя, в пищевой промышленности для газирования различных
напитков, «сухой лед». Также большое практическое значение имеют соли не
выделенной в свободном состоянии угольной кислоты Н2СО3. Из соединений
кремния очень важен оксид SiO2. Это кислотный оксид. Он используется как
восстановитель, а также в стекольной и цементной промышленности.
В свободном виде кремний в природе не встречается, а только в
соединениях, важнейшим из которых является кремнезем SiO2. Кремний также
входит в состав полевого шпата и каолина. Кремнезем является главным сырьем
для производства стекла, цемента и керамики. Стекло получают из смеси песка
SiO2, соды Na2CO3 и известняка CaCO3, которую нагревают до 1500°С. При этом
протекают реакции:
Na2CO3 + SiO2 = Na2SiO3 + CO2;
CaCO3 + SiO2 = CaSiO3 +CO2.
Затем силикаты натрия и калия сплавляют с песком и получают стекло
Na2O·CaO·6SiO2.
Если же вместо соды брать поташ К2CO3, то образуется тугоплавкое стекло
К2O·CaO·6SiO2.
Чтобы придать стеклу нужную окраску, в него добавляют соответствующие
оксиды металлов: оксиды железа придают стеклу зеленый цвет, кобальта –
синий, меди – голубой, серебра – желтый и т.д. Если в состав стекла входит
оксид свинца, то получают хрусталь – ценное стекло, обладающее большой
лучепреломляющей способностью. Хрусталь хорошо шлифуется, после чего
приобретает сильный блеск.
Цемент получают из известняка и глины. При этом используют и мергель.
Эту смесь обжигают в специальных печах и полученную спекшуюся массу
размалывают. Он широко используется в строительстве как вяжущий материал,
который при смешивании с водой затвердевает. Условно различают два типа
цемента по принципу их «свертывания» - обычный цемент и портландский
цемент. Процесс «схватывания» обычного цемента, состоящего из силиката
кальция, происходит вследствие образования карбоната кальция за счет
углекислого газа воздуха:
CaO·SiO2 + CO2 + H2O = CaCO3 + H2SiO3.
При «схватывании» портландского цемента углекислота не участвует в
процессе, а происходит гидролиз силикатов с последующим образованием
нерастворимых кристаллогидратов:
Ca3SiO5 + H2O = Ca2SiO4 + Ca(OH)2;
Ca2SiO4 + 4H2O = Ca2SiO4·4H2O.
Теория химического строения органических веществ. Зависимость свойств
органических веществ от химического строения. Изомерия. Электронная природа
химической связи в молекулах органических соединений, типы разрыва связи,
понятие о свободных радикалах.
Создателем теории химического строения был великий русский химик
А.М.Бутлеров. Основные положения своей теории он сформулировал в 1858-1861
г.г. Некоторая трудность для нас заключается в том, что создатель теории
строения не формулировал пункт за пунктом положения своей теории в одном
месте: они пронизывают все научное творчество самого Бутлерова и его
учеников.
1. Атомы в органических молекулах связаны друг с другом в определенном
порядке химическими силами. Этот порядок Бутлеров и называл химическим
строением. Во времена Бутлерова лишь в общих словах называли эти силы
«силами валентности»: в наше время выяснено, что силы валентности имеют
электронную природу.
2. Строение можно изучить экспериментально, используя химические методы –
анализ и синтез. В наше время при установлении строения широко используют
также физические методы – разные виды оптической спектроскопии,
рентгенографию, электронографию, определение дипольных моментов.
Физические методы, в первую очередь рентгенография и электронография,
позволяют определить реальное положение каждого атома в молекуле,
получать как бы его фотографию. Это расположение согласуется с найденным
чисто химическим путем. Поэтому мы чаще говорим просто о строении
молекул, опуская прилагательное «химическое», которое обязательно
употреблял Бутлеров.
3. Формулы строения выражают порядок химической связи атомов. В формулах
строения (структурных формулах) символы элементов соединяют черточками,
условно изображающими химическую связь, например:
Структурные формулы в развернутой записи (т.е. с обозначением каждого
атома и каждой связи) уже при небольшом усложнении молекулы становится
трудно читаемыми. Поэтому с самого начала необходимо привыкнуть к
структурным формулам в сокращенной записи, например:
или
Как видно из приведенных примеров, при сокращенной записи рядом с атомом
углерода помещают непосредственно связанные с ним атомы и группы, затем
ставят черточку и после нее переходят к другому атому углерода, со стоящими
при нем заместителями. Чтобы еще более сократить запись, иногда совсем
опускают черточки: например, СН3СН(ОН)СН3.
При построении структурных формул органических соединений необходимо
учитывать найденную опытным путем валентность элементов-органогенов. Так,
валентность углерода 4, водорода 1, кислорода 2, галогенов 1. Азот, сера и
фосфор могут находиться в разных валентных состояниях.
4. Каждое вещество имеет одну определенную формулу строения, отражающую
порядок химической связи атомов в реально существующей молекуле. Это
положение глубоко материалистично, философски правильно: в основе лежит
реально существующий в природе объект – молекула, и структурная формула
должна возможно точнее отразить этот объект. Выполнению этого требования
подчинены все современные «усовершенствования» в написании формул
органических веществ – введение в них обозначений электронных пар,
стрелок, пунктиров, знаков заряда. Все это улучшает соответствие между
формулой и реальной молекулой, т.е. отвечает принципам теории строения.
5. Связанные в молекуле атомы оказывают друг на друга взаимное влияние:
свойство каждого атома в составе молекулы зависит не только от его
собственной природы, но и от окружения, в котором этот атом находится. С
взаимным влиянием атомов мы постоянно встречались во всем курсе
органической химии. Пока ограничимся простейшим примером: и в молекуле
воды, и в молекуле хлористого водорода имеется атом водорода, но сколь
различны его свойства в обоих веществах!
6. Физические и химические свойства органических соединений определяются
составом и строением их молекул. Во времена Бутлерова можно было судить
лишь о химическом строении – порядке химической связи атомов. В настоящее
время имеется возможность определять пространственное строение;
определять распределение электрических зарядов – электронное строение.
Все три особенности строения важны при рассмотрении свойств органических
соединений.
Теория химического строения позволила понять природу изомерии: молекулы
структурных изомеров имеют одинаковый состав, но различаются порядком связи
атомов. Например, формула С2Н6О отвечает двум различным веществам:
диметиловому эфиру и этиловому спирту.
Бутлеров не ограничился лишь теоретическим объяснении изомерии на основе
теории строения. Он провел и ряд экспериментальных работ, подтвердив
предсказания теории получением изобутана и третичного бутилового спирта.
Гомологический ряд предельных углеводородов (алканов), их электронное и
пространственное строение, spі-гибридизация. Номенклатура алканов.
Физические и химические свойства алканов (реакции галогенирования и
окисления). Представления о механизме цепных реакций с участием свободных
радикалов. Метан, его использование.
Алканы являются углеводородами, наиболее богатыми водородом, они
насыщены им до предела. Отсюда название – насыщенные или предельные
углеводороды. Их также называют парафинами. Общая черта в строении алканов
и циклоалканов – простая или одинарная связь между атомами углерода. на
образование этой связи затрачивается одна пара электронов, причем
максимальное перекрывание орбиталей находится на линии, соединяющей центры
атомов. Такую связь называют ?-связью, а электроны, образующие её – ?-
электронами. Распределение электронной плотности ?- связи симметрично
относительно оси, проходящей через центры связанных атомов. В молекулах
насыщенных углеводородов атомы углерода находятся в состоянии spі-
гибридизации и каждый из них образует четыре ?-связи с углеродом или
водородом. Состояние spі-гибридизации характеризуется тетраэдрической
конфигурацией, т.е. пространственное направление связей составляет 109є28’.
Для алканов характерно структурное изомерия: различие в порядке связей. Для
названия алканов используется рациональное номенклатура, но первые четыре
представителя имеют тривиальные названия: это метан, этан, пропан, бутан.
Первые четыре члена гомологического ряда являются газами, от С5 до С15 –
жидкости , с С16 – твёрдые вещества. В гомологическом ряду алканов
постепенно повышаются температуры кипения, плавления, а так же
относительная плотность. Алканы с разветвлённой цепью кипят при более
низких температурах, чем изомеры с нормальной цепью плотности всех алканов
меньше единицы. Они практически не растворимы в воде, однако растворимы в
эфире и других органических растворителях метан и этан практически лишены
запаха, углеводороды С3 – С15 имеют хорошо известный запах бензина или
керосина, высшие члены ряда лишены запаха из-за их малой летучести. В
химическом отношении алканы малоактивны. Парафины вступают лишь в
радикальные реакции замещения, идущие в довольно жёстких условиях. К
реакциям присоединения алканы не способны!
Галогенирование:
CH4 + Cl2 > CH3Cl + Cl2 > CH2Cl2 + Cl2 > CHCl3 + Cl2 > CCl4 (h?)
Реакция идет по цепному механизму:
a) Инициирование цепи:
Cl2 > 2Cl?
b) Рост цепи:
H3C:H + Cl? > H:Cl + H3C?
H3C? +Cl:Cl > H3C:Cl + Cl?
c) Обрыв цепи:
2Cl? > Cl2
2H3C? > CH3–CH3
H3C? + Cl? > CH3–Cl
1. Нитрование (р-ция Коновалова):
CH3CH2CH3 + HONO2 > CH3CH(NO2)CH3 + H2O (t=140°, p, 10%)
2. Крекинг: нагревание до 400°-600? сообщает молекулам достаточно
энергии для того, чтобы произошел гомолитический разрыв С–С связи.
При крекинге предельных углеводородов образуются более простые
предельные и непредельные углеводороды. Наряду с собственно крекингом
при термокаталитической обработке предельных углеводородов идут и
другие процессы:
* Дегидрирование – отнятие водорода с превращением предельных
углеводородов в непредельные.
* Ароматизация алканов и циклоалканов с превращением в ароматические
углеводороды.
* Изомеризация – перестройка углеродого скелета (при действии AlCl3).
Метан используется в основном в качестве дешевого топлива. При горении
он дает почти бесцветное пламя. Из метана получают ценные химические
продукты: метанол, синтез-газ, формальдегид, ацетилен, различные
хлорпроизводные. Этан используется при синтезе этилена. Пропан в смеси с
бутаном используется в качестве топлива. Средние члены гомологического ряда
используют как горючее для двигателей (бензин, керосин), а также в качестве
растворителей. Высшие алканы – топливо для дизельных двигателей, смазочные
масла и сырье для производства моющих средств.
Этиленовые углеводороды (алкены); ?- и ?-связи, spІ-гибридизация.
Пространственная (геометрическая) изомерия. Номенклатура этиленовых
углеводородов. Химические свойства (реакции присоединения водорода,
галогенов, галогеноводородов, воды; реакции окисления и полимеризации).
Правило Марковникова. Получение и использование этиленовых углеводородов.
Алкенами называются ненасыщенные углеводороды, содержащие в молекулах
одну двойную связь. Простейшим представителем алкенов является этилен С2Н4,
в связи, с чем соединения этого ряда называются также углеводородами ряда
этилена. Часто применяется для них название олефины. Гомологический ряд
алкенов имеет общую формулу СnН2n, т. е. как у циклоалканов. Таким образом,
алкены и циклоалканы – изомеры, относящиеся к разным классам. Характерной
особенностью строения алкенов является наличие в молекуле двойной связи
>C=C CH2Cl–CH2Cl
2. CH3–CH=CH2 + HBr > CH3–CHBr–CH3
Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12
|