Современные дизельные, судовые и тяжелые моторные топлива
кристаллов твердых углеводородов.
1.4 Низкотемпературные свойства
Низкотемпературные свойства характеризуются такими показателями, как
температура помутнения, предельная температура фильтруемости и
температура застывания последняя определяет условия складского хранения
топлива — условия применения топлива, хотя в практике известны случаи
использования топлив при температурах, приближающихся к температуре
застывания. Для большинства дизельных топлив разница между Tп и Tз
составляет 5—7 °С. В том случае, если дизельное топливо не содержит
депрессорных присадок, равна или на 1—2 °С ниже Tп. Для топлив,
содержащих депрессорные присадки на 10 °С и более ниже Tп. [3]
В дизельных топливах содержится довольно много углеводородов с
высокой температурой плавления. Для всех классов углеводородов
справедлива закономерность: с ростом молекулярной массы, а следовательно,
и температуры кипения повышается температура плавления углеводородов.
Однако весьма сильное влияние на температуру плавления оказывает строение
углеводорода. Углеводороды одинаковой молекулярной массы, но различного
строения могут иметь значения температур плавления в широких пределах.
Наиболее высокие температуры плавления имеют парафиновые углеводороды с
длинной неразветвленной цепью углеводородных атомов. Ароматические и
нафтеновые углеводороды плавятся при низких температурах (кроме бензола,
п-ксилола), однако эти углеводороды, но с длинной неразветвленной боковой
цепью, плавятся при более высоких температурах. По мере разветвления цепи
парафинового углеводорода или боковой парафиновой цепи, присоединенной к
ароматическим или нафтеновым кольцам, температура плавления углеводородов
снижается.
Таблица 1 — Плотность отечественных дизельных топлив
| |Марка топлива |
|Плотность при 20 °С, кг/м3| |
| |летнее |зимнее |арктическо|
| | | |е |
|Фактические значения |802-875 |792-847 |790-830 |
|Наиболее типичные значения|830-850 |800-830 |800-820 |
Исследования показали, что при охлаждении дизельных топлив в первую
очередь выпадают парафиновые углеводороды нормального строения. При этом
температура помутнения топлива не зависит от суммарного содержания в нем
н-парафиновых углеводородов.
Для обеспечения требуемых температур помутнения и застывания зимние
топлива получают облегчением фракционного состава. Так, для получения
дизельного топлива с t3 = –35 °С и tп = –25 °С требуется понизить
температуру конца кипения топлива с 360 до 320 °С, а для топлива с t3 =
–45 °С и tn = –35 °С — до 280 °С, что приводит к снижению отбора
дизельного топлива от нефти с 42 до 30,5 и 22,4 % соответственно. [3]
Сократить потери при производстве зимнего дизельного топлива можно
введением в топливо депрессорных присадок (в сотых долях процента).
Добавка депрессорных присадок позволяет снизить предельную температуру
фильтруемости на 10—15 °С и температуру застывания на 15—20 °С. Введение
присадок не влияет на ta топлива. Это связано с механизмом действия
депрессорных присадок, заключающемся в модификации структуры
кристаллизующихся парафинов, уменьшении их размеров. При этом общее
количество н-парафиновых углеводородов не снижается. Последнего можно
достичь лишь в результате депарафинизации (цеолитной, карбамидной,
каталитической) топлива.
Таблица 2 — Характеристики дизельных топлив с различными
низкотемпературными свойствами* [3]
|Показатели |Фракции, °С |
Низкотемпературные свойства дизельных топлив с депрессорными
присадками спецификациями всех стран оцениваются по ГОСТ 305-82 для
топлива без депрессора низкотемпературные свойства регламентируют по tЗ и
tП. Разность не должна превышать 10 °С.
5. Смазывающие (противоизносные)
Топлива являются смазочным материалом для движущихся деталей
топливной аппаратуры быстроходных дизелей, пар трения плунжерных
топливных насосов, запорных игл, штифтов и других деталей.
Смазывающие свойства топлив значительно хуже, чем у масел, так как и
вязкость, и содержание поверхностно-активных веществ (ПАВ) в топливах
меньше, чем их содержание в маслах. Противоизносные свойства топлив
улучшаются с увеличением содержания ПАВ, вязкости и температуры
выкипания.
В связи с ужесточением требований к качеству дизельных топлив по
содержанию серы и переходом на выработку экологически чистых топлив,
гидроочистку их проводят в жестких условиях. При этом из дизельных топлив
удаляются соединения, содержащие серу, кислород и азот, что негативно
влияет на их смазывающую способность. Наиболее реальным способом
улучшения смазывающих свойств дизельного топлива является применение
противоизносных присадок.
1.6 Химическая стабильность.
Химическая стабильность дизельного топлива — способность
противостоять окислительным процессам, протекающим при хранении. Эта
проблема возникла с углублением переработки нефти и вовлечением в состав
товарного дизельного топлива среднедистиллятных фракций вторичной
переработки нефти, таких, как легкого газойля каталитического крекинга,
висбрекинга, коксования. Последние обогащены ненасыщенными
углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат
значительное количество сернистых, азотистых и смолистых соединений.
Наличие гетероатомных соединений, особенно в сочетании с ненасыщенными
углеводородами, способствует их окислительной полимеризации и
поликонденсации, тем самым влияя на образование смол и осадков. Самыми
сильными промоторами смоло- и осадкообразования являются азотистые и
сернистые соединения.
Химическая стабильность оценивается по количеству образовавшегося в
топливе осадка (мг/100 мл) по ASTM D 2274. Легкий газойль каталитического
крекинга (ЛГКК) по химической стабильности существенно уступает
прямогонным или гидроочищенным дистиллятным фракциям: [3]
Содержание ЛГКК 43/107 в топливе, %. 0 10 20 30
40 100 Норма
Осадок, мг/100 мл 1,2 5,5 7,2
8,9 10,3 21,5 < 0,2
7. Коррозионная агрессивность
Стандартами на дизельные топлива регламентируются следующие
показатели качества, характеризующие их коррозионную агрессивность:
содержание общей серы, содержание меркаптановой серы и сероводорода,
водорасворимых кислот и щелочей, испытание на медной пластинке.
Современная технология получения дизельных топлив практически
исключает возможность присутствия в них элементной серы и сероводорода в
количествах, вызывающих коррозионное воздействие на металлы. Отсутствие
эле-
ментной серы и сероводорода надежно контролируется испытанием на медной
пластинке. Топливо выдерживает эти испытания, если содержание свободной
серы не выше 0,0015 %, сероводорода не более 0,0003 %.
Общее содержание серы мало характеризует коррозионную агрессивность
топлива по отношению к металлам. При увеличении содержания серы с 0,18 до
1,0 %, но незначительном повышении содержания меркаптановой серы с 0,005
до 0,009 %, коррозионная агрессивность топлива почти не изменяется.
Большое влияние на коррозионную агрессивность дизельных топлив
оказывает глубина их гидроочистки, так как при этом вместе с сернистыми и
ароматическими соединениями удаляются поверхностно-активные вещества, в
результате чего ухудшаются защитные свойства топлив. Удаление
поверхностно-активных веществ приводит к снижению способности топлива
вытеснять влагу с поверхности металлов и образовывать защитную пленку.
Коррозионная агрессивность дизельных топлив, в основном, зависит от
содержания меркаптановой серы. Так, повышение содержания меркаптановой
серы с 0,01 % (норма ГОСТ) до 0,06 % увеличивает коррозию более чем в 2
раза.
Коррозионная активность меркаптановой серы в дизельном топливе
существенно зависит от присутствия в нем свободной воды и растворенного
кислорода, которые ускоряют процесс образования меркаптидов.
Прямогонные дизельные топлива обладают более высокими защитными
свойствами по сравнению с гидроочищенными. Сравнительно низкими защитными
свойствами обладает газойль каталитического крекинга.
Защитные свойства мало зависят от фракционного состава. Зимнее и
летнее топлива, полученные по одинаковой технологии, обладают примерно
одинаковым защитными свойствами.
Причиной повышенной коррозии и износа является присутствие в топливе
металлов. [3]
Содержание металлов в дизельных топливах (х10-4 %), полученных на
различных предприятиях:
| |Л |3 |А |
|Цетановое число, не менее |45 |45 |45 |
|Фракционный состав: | | | |
|50 % перегоняется при температуре, °С, не|280 |280 |255 |
|выше | | | |
|90 % перегоняется при температуре (конец | | | |
|перегонки), | | | |
|°С, не выше |360 |340 |330 |
|Кинематическая вязкость при 20 °С, ммг/с |3,0-6,0|1,8-5,0 |1,5-4,0|
|Температура застывания, °С, не выше, для | | | |
|климатической | | | |
|зоны: | | | |
|умеренной |-10 |-35 |- |
|холодной |- |-45 |-55 |
|Температура помутнения, °С, не выше, для | | | |
|климатической | | | |
|зоны: | | | |
|умеренной |-5 |-25 |- |
|холодной |- |-35 |- |
|Температура вспышки в закрытом тигле, °С,| | | |
|не ниже: | | | |
|для тепловозных и судовых дизелей и |62 |40 |35 |
|пазовых турбин | | | |
|для дизелей общего назначения |40 |35 |30 |
|Массовая доля серы, %, не более, в | | | |
|топливе: | | | |
|Вида I |0,20 |0,20 |0,20 |
|вида II |0,50 |0,50 |0,40 |
|Массовая доля меркаптановой серы, %, не |0,01 |0,01 |0,01 |
|более | | | |
|Содержание фактических смол, мг/100 см3 |40 |30 |30 |
|топлива, | | | |
|не более | | | |
|Кислотность, мг КОН/100 см3 топлива, не |5 |5 |5 |
|более | | | |
|Йодное число, г I2/100 г топлива, не |6 |6 |6 |
|более | | | |
|Зольность, %, не более |0,01 |0,01 |0,01 |
|Коксуемость 10 %-ного остатка, %, не |0,20 |0,30 |0,30 |
|более | | | |
|Коэффициент фильтруемости, не более |3 |3 |3 |
|Плотность при 20 °С, кг/м3, не более |860 |840 |830 |
|Примечание. Для топлив марок Л, 3, А: содержание сероводорода, |
|водорасворимых кислот и щелочей, механических примесей и воды — |
|отсутствие, испытание на медной пластинке— выдерживают. |
Таблица 4 — Характеристики дизельного экспортного топлива (ТУ 38.401-58-
110-94)
|Показатели |Норма для марок |
| |ДЛЭ |ДЭЗ |
|Дизельный индекс, не менее |53 |53 |
|Фракционный состав: перегоняется при |280 |280 |
|температуре, °С, не выше: |340 |330 |
|50% |360 |360 |
|90% | | |
|96% | | |
|Кинематическая вязкость при 20 °С, мм2/с |3,0-6,0 |2,7-6,0|
|Температура, °С: |-10 |-35 |
|застывания, не выше |-5 |-25 |
|предельной фильтруемое, не выше |65 |60 |
|вспышки в закрытом тигле, не ниже | | |
|Массовая доля серы, %, не более, в топливе: | | |
|вида I |0,2 |0,2 |
|вида II |0,3 |- |
|Испытание на медной пластинке |Выдерживает |
|Кислотность, мгКОН/100 см3 топлива, не более |3,0 |3,0 |
|Зольность, %, не более |0.01 |0,01 |
|Коксуемость 10 %-ного остатка, %, не более |0,2 |0,2 |
|Цвет, ед. ЦНТ, не более |2,0 |2,0 |
|Содержание механических примесей |Отсутствие |
|Прозрачность при температуре 10 °С |Прозрачно |
|Плотность при 20 °С, кг/м3, не более |860 |845 |
3. Присадки к современным дизельным топливам.
Зимние дизельные топлива с депрессорными присадками. С 1981 г.
вырабатывают зимнее дизельное топливо марки ДЗп по ТУ 38.101889— 81.
Получают его на базе летнего дизельного топлива с tп = -5 °С. Добавка
сотых долей присадки обеспечивает снижение предельной температуры
фильтруемости до -15 °С, температуры застывания до -30 °С и позволяет
использовать летнее дизельное топливо в зимний период времени при
температуре до -15 °С. [3]
Для применения в районах с холодным климатом при температурах -25 и
-45 °С вырабатывают топлива по ТУ 38.401-58-36-92. Согласно техническим
условиям получают две марки топлива: ДЗп-15/-25 (базовое дизельное
топливо с температурой помутнения -15 °С, товарное — с предельной
температурой фильтруемости -25 °С) и арктическое дизельное топливо ДАп-
35/-45 (базовое топливо с температурой помутнения -35 °С, товарное — с
предельной температурой фильтруемости -45 °С). [3]
Таблица 5 — Характеристики зимних дизельных топлив с депрессорными
присадками
|Показатели |Нормы для марок |
| |ДЗп |ДЗП-15/-25|ДАП-35/-4|
| | | |5 |
| |ТУ |ТУ 38.401-58-36-92 |
| |38.101889 | |
| | | |
| |-81 | |
|Цетановое число, не менее |45 |45 |40 |
|Фракционный состав: | | | |
|перегоняется при температуре, °С, не | | | |
|выше: | | | |
|50% |280 |280 |280 |
|90% (конец перегонки) |360 |360 |340 |
Страницы: 1, 2, 3
|