Полиуретановые материалы 
расходуется почти на 90%. При этом изменяется только содержание групп NH,
содержание же азота в резине остается неизменным, что указывает на
присоединение противостарителя к углеводороду каучука [12].
Противостарители этого класса обладают очень высоким защитным
действием от теплового и озонного старения.
Одним из широко распрастраненных представителей этой группы
противостарителей является N,N’-дифенил-n-фенилендиалин (диафен ФФ).
Это эффективный антиоксидант, повышающий сопротивление резин на основе
СДК, СКИ-3 и натурального каучука действию многократных деформаций. Диафен
ФФ окрашивает резину.
Наилучшим противостарителем по защите резин от теплового и озонного
старения, а также от утомления является диафен ФП, однако он отличается
сравнительно высокой летучестью и легко экстрагируется из резин водой [13].
N-Фенил-N’-изопропил-n-фенилендиамин (диафен ФП, 4010 NA, сантофлекс
IP) имеет следующую формулу:
С увеличением величины алкильной группы заместителя увеличивается
растворимость вторичных ароматических диаминов, в полимерах; повышаются
устойчивость к вымыванию водой, уменьшается летучесть и токсичность [14].
Сравнительная характеристика диафена ФФ и диафена ФП приводится
потому, что в данной работе проводятся исследования, которые вызваны тем,
что использование диафена ФФ как индивидуального продукта приводит к
«выцветанию» его на поверхности резиновых смесей и вулканизатов. К тому же
он по защитному действию несколько уступает диафену ФП; имеет в сравнении с
последним более высокую температуру плавления, что отрицательно сказывается
на распределении его в резинах [15].
В качестве связующего (дисперсной среды) для получения пасты на основе
комбинаций противостарителей диафена ФФ и диафена ФП используется ПВХ.
1.4. Поливинилхлорид.
Поливинилхлорид является продуктом полимеризации хлористого винила
(CH2=CHCl).
ПВХ выпускается в виде порошка с размерами частиц 100-200 мкм. ПВХ –
аморфный полимер плотностью 1380-1400 кг/м3 и с температурой стеклования 70-
80оС. Это один из наиболее полярных полимеров с высоким межмолекулярным
взаимодействие. Он хорошо совмещается с большинством выпускаемых
промышленностью пластификаторов [16].
Большое содержание хлора в ПВХ делает его самозатухающим материалом.
ПВХ – это полимер общетехнического назначения. На практике имеют дело с
пластизолями [17].
1.4.1. Пластизоли ПВХ.
Пластизоли – это дисперсии ПВХ в жидких пластификаторах. Количество
пластификаторов (дибутилфталатов, диалкилфталатов и т.д.) составляет от 30
до 80%.
При обычных температурах частицы ПВХ практически не набухают в
указанных пластификаторах, что делает пластизоли стабильными. При
нагревании до 35-40оС в результате ускорения процесса набухания
(желатинизация) пластизоли превращаются в высокосвязанные массы, которые
после охлаждения переходят в эластичные материалы [18].
1.4.2. Механизм желатинизации пластизолей.
Механизм желатинизации состоит в следующем. При повышении температуры
пластификатор медленно проникает в частицы полимера, которые увеличиваются
в размере. Агломераты распадаются на первичные частицы. В зависимости от
прочности агломератов распад может начаться при комнатной температуре. По
мере увеличения температуры до 80-100оС вязкость пластозоля сильно растет,
свободный пластификатор исчезает, а набухшие зерна полимера соприкасаются.
На этой стадии, называемой предварительной желатинизацией, материал
выглядит совершенно однородным, однако изготовленные из него изделия не
обладают достаточными физико-механическими характеристиками. Желатинизация
завершается лишь тогда, когда пластификаторов равномерно распределиться в
поливинилхлориде, и пластизоль превратится в однородное тело. При этом
происходит сплавление поверхности набухших первичных частиц полимера и
образование пластифицированного поливинилхлорида [19].
2. Выбор направления исследования.
В настоящее время в отечественной промышленности основными
ингредиентами, защищающими резины от старения, является диафен ФП и ацетил
Р.
Слишком небольшой ассортимент, представленный двумя
противостарителями объясняется тем, что, во-первых, некоторые производства
противостарителей прекратили свое существование (неозон Д), во-вторых,
другие противостарители не отвечают современным требованиям (диафен ФФ).
Большинство противостарителей выцветают на поверхности резин. Для того
чтобы уменьшить выцветание противостарителей можно использовать смеси
противостарителей, обладающие либо синергическими, либо аддетивными
свойствами. Это в свою очередь позволяет провести экономию дефицитного
противостарителя. Использование комбинации противостарителей предлагается
проводить индивидуальным дозированием каждого противостарителя, но наиболее
целесообразно использование противостарителей в виде смеси или в виде
пастообразующих композиций.
Дисперсионной средой в пастах служат низкомолекулярные вещества, как,
например масла нефтяного происхождения, а также полимеры – каучуки, смолы,
термопласты.
В данной работе исследуется возможность использования поливинилхлорида
в качестве связующего (дисперсной среды) для получения пасты на основе
комбинаций противостарителей диафена ФФ и диафена ФП.
Проведение исследований вызвано тем, что использование диафена ФФ как
индивидуального продукта приводит к «выцветанию» его на поверхности
резиновых смесей и вулканизатов. К тому же по защитному действию диафен ФФ
несколько уступает диафену ФП; имеет в сравнении с последним более высокую
температуру плавления, что отрицательно сказывается на распределении
диафена ФФ в резинах.
3. Технические условия на продукт.
Настоящее техническое условие распространяется на дисперсию ПД-9,
представляющую собой композицию поливинилхлорида с противостарителем
аминного типа.
Дисперсия ПД-9 предназначена для использования в качестве ингредиента
к резиновым смесям для повышения озоностойкости вулканизатов.
3.1. Технические требования.
3.1.1. Дисперсия ПД-9 должна быть изготовлена в соответствии с
требованиями настоящих технических условий по технологическому регламенту в
установленном порядке.
3.1.2. По физическим показателям дисперсия ПД-9 должна соответствовать
нормам, указанным в таблице.
Таблица.
|Наименование показателя |Норма* |Метод испытания |
|1. Внешний вид. |Крошка дисперсия от |По п. 3.3.2. |
| |серого до темно-серого | |
| |цвета | |
|2. Линейный размер |40 |По п. 3.3.3. |
|крошки, мм, не более. | | |
|3. Масса дисперсии в |20 |По п. 3.3.4. |
|полиэтиленовом мешке, | | |
|кг, не более. | | |
|4. Вязкость по Муни, ед.|9-25 |По п. 3.3.5. |
|Муни | | |
*) нормы уточняются после выпуска опытной партии и статистической
обработки результатов.
3.2. Требования безопасности.
3.2.1. Дисперсия ПД-9 – горючее вещество. Температура вспышки не ниже
150оС. Температура самовоспламенения 500оС.
Средством пожаротушения при загорании является тонко распыленная вода
и химическая пена.
Средством индивидуальной защиты – противогаз маки «М».
3.2.2. Дисперсия ПД-9 – малотоксичное вещество. При попадании в глаза
следует промыть их водой. Попавший на кожу продукт удаляют, смывая водой с
мылом.
3.2.3. Все рабочие помещения, в которых ведутся работы с дисперсией ПД-
9, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.
Дисперсия ПД-9 не требует установления для нее гигиенического
регламента (ПДК и ОБУВ).
3.3. Методы испытаний.
3.3.1. Отбирают точечные пробы не менее трех, затем соединяют,
тщательно перемешивают и отбирают среднюю пробу методом квартования.
3.3.2. Определение внешнего вида. Внешний вид определяется визуально
при отборе проб.
3.3.3. Определение размера крошки. Для определения размера крошки
дисперсии ПД-9 используют метрическую линейку.
3.3.4. Определение массы дисперсии ПД-9 в полиэтиленовом мешке. Для
определения массы дисперсии ПД-9 в полиэтиленовом мешке используют весы
типа РН-10Ц 13М.
3.3.5. Определение вязкости по Муни. Определение вязкости по Муни
основано на присутствии в дисперсии ПД-9 определенного количества
полимерной составляющей.
3.4. Гарантия изготовителя.
3.4.1. Изготовитель гарантирует соответствие дисперсии ПД-9
требованиям настоящих технических условий.
3.4.2. Гарантийный срок хранения дисперсии ПД-9 6 месяцев со дня
изготовления.
4. Экспериментальная часть.
В данной работе исследуется возможность использования поливинилхлорида
(ПВХ) в качестве связующего (дисперсной среды) для получения пасты на
основе комбинаций противостарителей диафена ФФ и диафена ФП. Исследуется
также влияние данной противостарительной дисперсии на термоокислительную и
озонную стойкость резин на основе каучука СКИ-3
Приготовление противостарительной пасты.
На рис. 1. Показана установка для приготовления противостарительной
пасты.
Приготовление проводилось в стеклянной колбе (6) объемом 500 см3.
Колба с ингредиентами нагревалась на электрической плитке (1). Колба
помещена в баню (2). Температура в колбе регулировалась с помощью
контактного термометра (13). Перемешивание осуществляют при температуре
70±5оС и при помощи лопастной мешалки (5).
Рис.1. Установка для приготовления противостарительной пасты.
1 – плита электрическая с закрытой спиралью (220 В);
2 – баня;
3 – контактный термометр;
4 – реле контактного термометра;
5 – мешалка лопастная;
6 – стеклянная колба.
Порядок загрузки ингредиентов.
В колбу загружалось расчетное количество диафена ФФ, диафена ФП,
старина и часть (10% мас.) дибутилфталана (ДБФ). После чего осуществлялось
перемешивание в течение 10-15 минут до получения однородной массы.
Далее смесь охлаждалась до комнатной температуры.
После чего в смесь загружали поливинилхлорид и оставшуюся часть ДБФ
(9% мас.). Полученный продукт выгружали в фарфоровый стакан. Далее
производилось терморегулирование продукта при температурах 100, 110, 120,
130, 140оС.
Состав полученной композиции приведен в таблице 1.
Таблица 1
Состав противостарительной пасты П-9.
|Ингредиенты |% мас. |Загрузка в реактор, г |
|ПВХ |50,00 |500,00 |
|Диафен ФФ |15,00 |150,00 |
|Диафен ФП (4010 NA) |15,00 |150,00 |
|ДБФ |19,00 |190,00 |
|Стеарин |1,00 |10,00 |
|Итого |100,00 |1000,00 |
Для исследования влияния противостарительной пасты на свойства
вулканизатов использовались резиновая смесь на основе СКИ-3.
Полученную противостарительную пасту ввели в резиновую смесь на основе
СКИ-3.
Составы резиновых смесей с противостарительной пастой приведены в
таблице 2.
Физико-механические показатели вулканизатов определялись в
соответствии с ГОСТ и ТУ, приведенными в таблице 3.
Таблица 2
Составы резиновой смеси.
|Ингредиенты |Номера закладок |
| |I |II |
| |Шифры смесей |
| |1-9 |2-9 |3-9 |4-9 |1-25 |2-25 |3-25 |4-25 |
|Каучук СКИ-3 |100,0|100,0|100,0|100,0|100,0|100,0|100,0|100,0|
| |0 |0 |0 |0 |0 |0 |0 |0 |
|Сера |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |
|Альтакс |0,60 |0,60 |0,60 |0,60 |0,60 |0,60 |0,60 |0,60 |
|Гуанид Ф |3,00 |3,00 |3,00 |3,00 |3,00 |3,00 |3,00 |3,00 |
|Цинковые белила |5,00 |5,00 |5,00 |5,00 |5,00 |5,00 |5,00 |5,00 |
|Стеарин |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |1,00 |
|Технический углерод |20,00|20,00|20,00|20,00|20,00|20,00|20,00|20,00|
|П-324 | | | | | | | | |
|Диафен ФП |1,00 |- |- |- |1,00 |- |- |- |
|Противостарительная |- |2,3 |3,3 |4,3 |- |- |- |- |
|паста (П-9) | | | | | | | | |
|Противостарительная |- |- |- |- |- |2,00 |- |- |
|паста П-9 (100оС*) | | | | | | | | |
|П-9 (200оС*) |- |- |- |- |- |- |2,00 |- |
|П-9 (300оС*) |- |- |- |- |- |- |- |2,00 |
Примечание: (оС*) – в скобках указана температура предварительной
желатинизации пасты (П-9).
Таблица 3
|№ |Наименование показателя |ГОСТ |
|п.п. | | |
|1 |Условная прочность при разрыве, % |ГОСТ 270-75 |
|2 |Условное напряжение при 300%, % |ГОСТ 270-75 |
|3 |Относительное удлинение при разрыве, % |ГОСТ 270-75 |
|4 |Остаточное удлинение, % |ГОСТ 270-75 |
|5 |Изменение вышеуказанных показателей после |ГОСТ 9.024-75 |
| |старения, воздух, 100оС * 72 ч, % | |
|6 |Динамическая выносливость при растяжении, |ГОСТ 10952-64 |
| |тыс. циклов, Е?=100% | |
|7 |Твердость по Шору, усл.ед |ГОСТ 263-75 |
Определение реологических свойств противостарительной пасты.
1. Определение вязкости по Муни.
Определение вязкости по Муни осуществлялось на приборе вискометр
«Муни» (ГДР).
Изготовление образцов для испытания и непосредственно испытания
осуществляются по методике, изложенной в технических условиях.
2. Определение когезионной прочности пастообразных композиций.
Образцы паст после желатинизации и охлаждения до комнатной температуры
пропускались через зазор вальцов толщиной 2,5 мм. Затем из этих листов в
вулканизационном прессе изготовлялись пластины размером 13,6*11,6 мм с
толщиной 2±0,3 мм.
После вылежки пластин в течение суток штанцевым ножом вырубались
лопаточки в соответствии с ГОСТ 265-72 и далее, на разрывной машине РМИ-60
при скорости 500, определялась разрывная нагрузка.
Удельная нагрузка принималась за когезенную прочность.
5. Полученные результаты и их обсуждение.
При исследовании возможности использования ПВХ, а также композиции
полярных пластификаторов в качестве связующих (дисперсной среды) для
получения паст на основе комбинаций противостарителей диафена ФФ и диафена
ФП, было выявлено, что сплав диафена ФФ с диафеном ФП в массовом
соотношении 1:1 характеризуется низкой скоростью кристаллизации и
температурой плавления около 90оС.
Низкая скорость кристаллизации играет положительную роль в процессе
изготовления наполненного смесью противостарителей пластизоля ПВХ. В этом
случае значительно снижаются энергозатраты на получение гомогенной
композиции, не расслаивающейся во времени.
Вязкость расплава диафена ФФ и диафена ФП близка к вязкости пластизоля
ПВХ. Это позволяет проводить смешение расплава и пластизоля в реакторах с
мешалками якорного типа. На рис. 1 представлена схема установки для
изготовления паст. Пасты до их предварительной желатинизации
удовлетворительно сливаются из реатора.
Известно, что процесс желатинизации [18] протекает при 150оС и выше.
Однако, в этих условиях возможно отщепление хлористого водорода, который, в
свою очередь, способен блокировать подвижный атом водорода в молекулах
вторичных аминов, в данном случае являющихся противостарителями. Этот
процесс протекает по следующей схеме.
Проводя процесс желатинизации (предварительной желатинизации) при
относительно невысоких температурах (100-140оС) можно избежать те явления,
о которых говорилось выше, т.е. уменьшить вероятность отщепления хлористого
водорода.
Окончательный процесс желатинизации приводит к получению паст с
вязкостью по Муни меньшей, чем вязкость наполненной резиновой смеси и
низкой когезионной прочностью (см.рис. 2.3).
Пасты, обладающие низкой вязкостью по Муни, во-первых, хорошо
распределяются в смеси, во-вторых, незначительные части компонентов,
составляющих пасту, способны достаточно легко мигрировать в поверхностные
слои вулканизатов, защищая тем самым резины от старения.
В частности в вопросе «раздавливания» пастообразующих композиций
придается немаловажное значение при объяснении причин ухудшения свойств
некоторых композиций при действии озона [7].
В данном случае исходная низкая вязкость паст и кроме того не
меняющаяся в процессе хранения (таблица 4), позволяет осуществить более
равномерное распределение пасты, и дает возможность миграции ее
составляющих к поверхности вулканизата.
Таблица 4
Показатели вязкости по Муни пасты (П-9)
|Исходные показатели |Показатели после хранения пасты в |
| |течение 2-х месяцев |
|10 |8 |
|13 |14 |
|14 |18 |
|14 |15 |
|17 |25 |
Изменяя содержание ПВХ и противостарителей, можно получить пасты,
пригодные для защиты резин от термоокилительного и озонного старения как на
основе неполярных, так и полярных каучуков. В первом случае, содержание ПВХ
составляет 40-50% мас. (паста П-9), во втором – 80-90% мас.
В данной работе исследуются вулканизаты на основе изопренового каучука
СКИ-3. Физико-механические показатели вулканизатов с использованием пасты
(П-9) представлены в таблицах 5 и 6.
Стойкость исследуемых вулканизатов к термоокислительному старению
повышается с увеличением содержания противостарительной пасты в смеси, как
это видно из таблицы 5.
Показатели изменения условной прочности, штатного состава (1-9)
составляет (-22%), в то время как для состава (4-9) – (-18%).
Необходимо отметить также, что при введении пасты, способствующей
увеличению стойкости вулканизатов к термоокислительному старению, придается
более значительная динамическая выносливость. Причем, объясняя увеличение
динамической выносливости, невозможно, по-видимому ограничиться только
фактором повышения дозы противостарителя в матрице каучука. Не последнюю
роль при этом, вероятно, играет ПВХ. В этом случае можно предположить [20],
что присутствие ПВХ может вызвать эффект образования им цепочечных
непрерывных структур, которые равномерно распределяются в каучуке и
препятствуют разрастанию микротрещин возникающих при растрескивании.
Уменьшая содержание противостарительной пасты и тем самым доли ПВХ
(таблица 6) эффект повышения динамической выносливости практически
аннулируется. В этом случае положительное влияние пасты проявляется лишь в
условиях термоокислительного и озонного старения.
Следует отметить, что наилучшие физико-механические показатели
наблюдаются при использовании противостарительной пасты, полученной при
более мягких условиях (температура предварительной желатинизации 100оС).
Такие условия получения пасты обеспечивают более высокий уровень
стабильности, по сравнению с пастой полученной при термостатированной в
течение часа при 140оС.
Увеличение вязкости ПВХ в пасте, полученной при данной температуре, не
способствует также сохранению динамической выносливости вулканизатов. И как
следует из таблицы 6, динамическая выносливость в большой степени
уменьшается в пастах, термостатированных при 140оС.
Использование диафена ФФ в композиции с диафеном ФП и ПВХ позволяет в
некоторой степени решить проблему выцветания.
Таблица 5
Физико-механические показатели вулканизатов, содержащих
противостарительную пасту (П-9).
|Наименование показателя |Шифр смеси |
| |1-9 |2-9 |3-9 |4-9 |
|1 |2 |3 |4 |5 |
|Условная прочность при разрыве, |19,8 |19,7 |18,7 |19,6 |
|МПа | | | | |
|Условное напряжение при 300%, МПа |2,8 |2,8 |2,3 |2,7 |
|1 |2 |3 |4 |5 |
|Относительное удлинение при |660 |670 |680 |650 |
|разрыве, % | | | | |
|Остаточное удлинение, % |12 |12 |16 |16 |
|Твердость, Шор А, усл.ед. |40 |43 |40 |40 |
|Изменение показателя после | | | | |
|старения, воздух, 100оС*72 ч | | | | |
|Условной прочности при разрыве, |-22 |-26 |-41 |-18 |
|МПа | | | | |
|Условного напряжения при 300%, МПа|6 |-5 |8 |28 |
|Относительного удлинения при |-2 |-4 |-8 |-4 |
|разрыве, % | | | | |
|Остаточного удлинения, % |13 |33 |-15 |25 |
|Озоностойкость, E=10 %, час |8 |8 |8 |8 |
|Динамическая выносливость, |121 |132 |137 |145 |
|Eg=100%, тыс.циклов. | | | | |
Таблица 6
Физико-механические показатели вулканизатов, содержащих
противостарительную пасту (П-9).
|Наименование показателя |Шифр смеси |
| |1-25 |2-25 |3-25 |4-25 |
|1 |2 |3 |4 |5 |
|Условная прочность при разрыве, |22 |23 |23 |23 |
|МПа | | | | |
|Условное напряжение при 300%, МПа |3,5 |3,5 |3,3 |3,5 |
|1 |2 |3 |4 |5 |
|Относительное удлинение при |650 |654 |640 |670 |
|разрыве, % | | | | |
|Остаточное удлинение, % |12 |16 |18 |17 |
|Твердость, Шор А, усл.ед. |37 |36 |37 |38 |
|Изменение показателя после | | | | |
|старения, воздух, 100оС*72 ч | | | | |
|Условной прочности при разрыве, |-10,5 |-7 |-13 |-23 |
|МПа | | | | |
|Условного напряжения при 300%, МПа|30 |-2 |21 |14 |
|Относительного удлинения при |-8 |-5 |-7 |-8 |
|разрыве, % | | | | |
|Остаточного удлинения, % |-25 |-6 |-22 |-4 |
|Озоностойкость, E=10 %, час |8 |8 |8 |8 |
|Динамическая выносливость, |140 |116 |130 |110 |
|Eg=100%, тыс.циклов. | | | | |
Перечень условных обозначений.
ПВХ – поливинилхлорид
Диафен ФФ – N,N’ – Дифенил – n – фенилендиамин
Диафен ФП – N – Фенил – N’ – изопропил – n – фенилендиамин
ДБФ – дибутилфталат
СКИ-3 – изопреновый каучук
П-9 – противостарительная паста
Список использованной литературы:
[1] – Тарасов З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков. –
М.: Химия, 1980. – 264 с.
[2] – Гармонов И.В. Синтетический каучук. – Л.: Химия, 1976. – 450 с.
[3] – Старение и стабилизация полимеров. /Под ред. Козьминского А.С. –
М.: Химия, 1966. – 212 с.
[4] – Соболев В.М., Бородина И.В. Промышленные синтетические каучуки.
– М.: Химия, 1977. – 520 с.
[5] – Белозеров Н.В. Технология резины: 3-е изд.перераб. и доп. – М.:
Химия, 1979. – 472 с.
[6] – Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Климов Н.С. Общая технология резины:
3-е изд.перераб. и доп. – М.: Химия, 1968. – 560 с.
[7] – Технология пластических масс. /Под ред. Коршака В.В. Изд. 2-е,
перераб. и доп. – М.: Химия, 1976. – 608 с.
[8] – Кирпичников П.А., Аверко-Антонович Л.А. Химия и технология
синтетического каучука. – Л.: Химия, 1970. – 527 с.
[9] – Догадкин Б.А., Донцов А.А., Шертнов В.А. Химия эластомеров. –
М.: Химия, 1981. – 372 с.
[10] – Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред:
2-е изд.перераб. и доп. – М.: Химия, 1972. – 232 с.
[11] – Зуев Ю.С., Дегтярева Т.Г. Стойкость эластомеров в
эксплутационных условиях. – М.: Химия, 1980. – 264 с.
[12] – Огневская Т.Е., Богуславская К.В. Повышение атмосферостойкости
резин за счет введения озоностойких полимеров. – М.: Химия, 1969. – 72 с.
[13] – Кудинова Г.Д., Прокопчук Н.Р., Прокопович В.П., Климовцова И.А.
// Сырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее:
Тезисы докладов пятой юбилейной Российской научно-практической конференции
резинщиков. – М.: Химия, 1998. – 482 с.
[14] – Хрулев М.В. Поливинилхлорид. – М.: Химия, 1964. – 325 с.
[15] – Получение и свойства ПВХ /Под ред. Зельбермана Е.Н. – М.:
Химия, 1968. – 440 с.
[16] – Рахман М.З., Изковский Н.Н., Антонова М.А. //Каучук и резина. –
М., 1967, №6. – с. 17-19
[17] – Abram S.W. //Rubb. Age. 1962. V. 91. №2. P. 255-262
[18] – Энциклопедия полимеров /Под ред. Кабанова В.А. и др.: В 3-х т.,
Т. 2. – М.: Советская энциклопедия, 1972. – 1032 с.
[19] – Справочник резинщика. Материалы резинового производства /Под
ред. Захарченко П.И. и др. – М.: Химия, 1971. – 430 с.
[20] – Тагер А.А. Физикохимия полимеров. Изд. 3-е, перераб. и доп. –
М.: Химия, 1978. – 544 с.
-----------------------
-NH-
-NH-
CH2
CH3
-NH-HC<
-NH-
4
6
5
3
1
2
220 В
РТГ
Страницы: 1, 2
|
