Метилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза: свойства растворов и пленок
сольватации и возможностью образования трехмерных структур.
Наиболее подробно мы рассмотрим свойства водорастворимой
метилцеллюлозы.
Свойства водорастворимой метилцеллюлозы
С повышением степени метилирования до ?=50 гигроскопичность
получаемого эфира увеличивается. Это объясняется тем, что в макромолекулах
целлюлозы имеет место взаимонасыщение большинства гидроксильных групп с
образованием водородных связей.
При достижении более высокой степени замещения в области 26,5— 32,5 %
содержания метоксильных групп метилцеллюлоза растворяется в воде. При
дальнейшем увеличении метоксильных групп до 38 % и выше она теряет свою
растворимость в воде (при комнатной температуре и выше).
Высокометилированные продукты растворимы также в органических
растворителях.
Водные растворы метилцеллюлозы (?=160—200), так же как и в случае
низкозамещенных метилцеллюлоз, не стабильны.
При нагревании растворов происходит ухудшение растворимости вплоть до
осаждения полимера. Верхний предел температурной устойчивости раствора
составляет для такого продукта 313—333 К (в зависимости от СП и
концентрации). Объясняется это явление образованием «гидроксониевого
соединения» алкоксильной группы с водой, которое при повышении температуры
разрушается, приводя к осаждению полимера.
Была показана возможность переведения в раствор (водный) трех-
замещенной метилцеллюлозы (триметилцеллюлоза предварительно переосаждалась
петролейным эфиром из раствора в хлороформе). Верхний предел температурной
устойчивости раствора триметилцеллюлозы в воде при концентрации около 2 %
составляет 288 К. Такие растворы обладают хорошими пленкообразующими
свойствами. Пленки, сформированные в эксикаторе над Р205 при низкой
температуре, имеют прочность на разрыв (5—7).107Н/м2.
Тот факт, что триметилцеллюлоза может быть растворена в воде,
свидетельствует непосредственно о способности ОСН3-групп гидрати-роваться.
Выпадение же триметилцеллюлозы из раствора при незначительном повышении
температуры свидетельствует об очень малой
прочности этих связей. При увеличении доли гидроксильных групп в эфире, т.
е. при снижении ? до 160, верхний предел температурной устойчивости
раствора увеличивается до 313—333 К. Эти выводы были подтверждены
исследованиями гомолога метилцеллюлозы - этилцеллюлозы. Высокозамещенная
этилцеллюлоза (?=200) в отношении растворимости в воде ведет себя
аналогично триметилцеллюлозе. При обычных условиях она растворяется в воде
лишь незначительно - на 9 % .
Переосажденная ЭЦ при комнатной температуре практически не
растворяется, но при 273 К растворимость в воде составляет 50—60 %. Таким
образом, осуществлено фракционирование «высокозамещенной» ЭЦ, в результате
которого были получены следующие фракции: переосажденная, растворимая и
нерастворимая в воде. Для характеристики растворившейся в воде части ЭЦ и
для объяснения причин перехода в водный раствор лишь части вещества все
фракции были охарактеризованы по содержанию ОС2Н5-групп, по величине
характеристической вязкости, а также по методам ИК спектроскопии.
Результаты приведены в табл. 3.
Таблица 3
Характеристика фракций этилцеллюлозы
|фракция |ОС2Н5,% |Степень |Характеристическа|
| | |замещения, ? |я вязкость, дл/г |
|Исходная |45,5 |230 |1,32 |
|Переосажденная |45,5 |230 |1,55 |
|Растворимая |44,5 |220 |1,32 |
|Нерастворимая |45,2 |230 |1,66 |
Водные растворы ЭЦ с ?=220 могут быть получены при концентрации не
более 1.4%. Растворы с концентрацией не выше 0.8 % прозрачны и устойчивы во
времени при низких температурах. Мутность 0.82%-ного раствора экстремально
начинает возрастать при температуре выше 279 К. В случае более
концентрированного раствора резкое повышение мутности наступает при более
низкой температуре.
Таким образом, для ЭЦ характерна та же закономерность, что и для МЦ: с
повышением степени замещения снижается предел температурной устойчивости
раствора (как известно, обычная водорастворимая ЭЦ с ?=100, так же как МЦ,
коагулирует при нагревании до 323—333 К). Поэтому вероятнее всего
предположить, что группы —ОС2Н5 принимают участие во взаимодействии ЭЦ с
водой.
В водных растворах метилцеллюлоза проявляет свойства неионогенных
высокомолекулярных веществ. Характеристическая вязкость в этих растворах
связана с молекулярной массой зависимостью Куна-Марка:
[pic]
Винк [11] для определения изменения характеристической
вязкости в зависимости от молекулярной массы и определения констант
этого уравнения проводил деструкцию метилцеллюлозы кислым гидролизом.
Метилцеллюлоза предварительно очищалась путем осаждения из водно-
этанольного раствора эфиром. Степень замещения исходной целлюлозы была
равна 1.74 и степень полимеризации 2000.
На основе измерений абсолютных значений молекулярной массы с помощью
осмометрии и определения концевых групп была установлена зависимость
характеристической вязкости полученных фракций метилцеллюлозы от ее
молекулярной массы (или степени полимеризации Ру):
[pic]
Винком было установлено, что характеристическая вязкость
метилцеллюлозы не зависит от присутствия в растворе постороннего
электролита — кислоты.
Необходимо отметить, что другими авторами (которые определяли
абсолютные молекулярные массы с помощью седиментации на ультрацентрифуге и
светорассеяния) были получены для метилцеллюлозы несколько другие значения
показателя степени «а» в уравнении Куна— Марка. Так, в работе [12] а=О.63 и
в [13] а=0.55.. Эти расхождения сами авторы объясняют большой способностью
метилцеллюлозы к агрегации в водных растворах.
Свойства растворов карбоксиметилцеллюлозы
Данные о растворимости различных препаратов карбоксиметилцеллюлозы
показывают, что низкозамещенные КМЦ после замораживания почти целиком
растворяются уже при низком значении ? (около 2).
Таким образом, полностью подтверждается влияние очень небольшого
замещения и низких температур на растворимость и этих производных
целлюлозы.
Растворимость низкозамещенных карбоксиметилцеллюлоз в щелочи и
эффективность использования монохлорацетата натрия могут быть увеличены
путем сухого размола целлюлозы перед реакцией. Растворимость препаратов
низкозамещенной карбоксиметилцеллюлозы может быть увеличена также при
снижении степени полимеризации путем окислительной деструкции в щелочной
среде. В этом случае после окончания реакции, которую ведут в течение 4 ч
при 313 К, КМЦ отжимают до 2.6—2.8-кратной массы, измельчают и подвергают
«созреванию», т. е. окислительно-щелочной деструкции. По прошествии
определенного времени «созревания» Nа-КМЦ промывают водой до нейтральной
реакции и сушат. Таким путем может быть получена Nа-КМЦ, имеющая полную
растворимость в щелочи при ?=10—12 и дающая 6—8%-ные растворы.
Была исследована устойчивость растворов низкозамещенной
карбоксиметилцелллюлозы при разбавлении.
Приготовленные путем замораживания в 4- и 6%-ном едком натре растворы
КМЦ разбавлялись дистиллированной водой в несколько раз, после чего
отмечалась минимальная концентрация щелочи, соответствующая появлению мути
или выделению осадка. Данные этих опытов показали, что растворы
низкозамещенной Nа-карбоксиметилцеллюлозы ведут себя довольно устойчиво
даже при разбавлении до очень малой концентрации по щелочи, до 0.5 %.
Указанное обстоятельство является весьма важным при приготовлении растворов
Nа-соли карбоксиметилцеллюлозы для практических целей, например для
аппретирования ткани.
В работе [14] было исследовано влияние температуры на вязкость водных
растворов Nа-КМЦ, а также метилцеллюлозы, оксиэтилцеллюлозы и
метилкарбоксиметилцеллюлозы.
Температурно-вязкостные соотношения для водных растворов эфиров
целлюлозы имеют большое практическое значение, так как от этого во многих
случаях зависит их использование.
Сэвэдж [14] получил в полулогарифмической шкале координат
прямолинейную зависимость вязкости от температуры для растворов Nа-КМЦ.
Зависимость вязкости от температуры при обратном охлаждении таких растворов
выражается прямой линией, лежащей несколько ниже, чем первая. Эти опыты
подтверждают гистерезисный характер изменений вязкости растворов Nа-КМЦ под
действием температуры.
Уменьшение вязкости является, очевидно, следствием весьма низкой
скорости релаксации в таких высокомолекулярных системах, как водный раствор
Nа-КМЦ. Время установления равновесия в них может быть весьма велико, так
что за измеряемый промежуток времени система не успевает вернуться в
исходное состояние. Не исключена возможность и некоторой деградации молекул
при нагревании, что должно вести, конечно, к необратимым изменениям
вязкости.
Современные представления о растворах производных целлюлозы в
различных растворителях основаны на том, что эти вещества образуют истинные
растворы, в которых макромолекулы являются, кинетически свободными. Однако
это не исключает того факта, что если промышленный продукт этерификации
целлюлозы является крайне неоднородным по степени этерификации, то
отдельные его фракции будут плохо растворимы. В результате этого в растворе
наряду с большей частью молекулярно-диспергированного вещества могут
находиться и остатки структуры исходной целлюлозы.
Концентрированные растворы карбоксиметилцеллюлозы, как и растворы
многих других высокомолекулярных соединений, являются не ньютоновскими
жидкостями.
Растворы Nа-КМЦ обладают значительной аномалией вязкости. Характерной
особенностью ее реальных растворов является также наличие различных
немолекулярно-дисперсных частиц и агрегатов макромолекул,особенно в
присутствии многовалентных катионов. Поэтому как при вискозиметрических,
так и осмометрических измерениях степени полимеризации (СП) необходимо
учитывать эти особенности и реальный состав раствора и до проведения таких
измерений отделить фракции, мешающие получению правильных результатов.
При исследовании водных растворов Nа-КМЦ с концентрацией от 0.0025 до
0.1 г/л в работе [15] получены данные, свидетельствующие о значительной
полярности ее молекул. Приведенные выше данные характеризуют
карбоксиметилцелюлозу как вещество, обладающее рядом свойств, присущих
многим полиэлектролитам. Наличие большого электрического момента, казалось,
должно было бы обусловливать в ряде случаев возможность проявления
электростатической адсорбции. Однако если принять во внимание агрегацию
молекул КМЦ при повышении ее концентрации в растворе и экранировку ее
зарядов, то необходимо отметить, что электростатическая адсорбция может
проявляться главным образом в разбавленных растворах.
Свойства регенерированной из растворов метилцеллюлозы (пленок)
Растворенная в воде и в водно-щелочных растворах метилцеллюлоза
различной степени замещения может быть регенерирована из них в виде пленок.
Получение пленок низкозамещенной метилцеллюлозы, растворимой в щелочи,
осуществляется «мокрым» способом - путем коагуляции в специально
подобранных осадительных ваннах. Удовлетворительные результаты получены с
осадительными ваннами, состоящими из раствора сернокислого аммония
(NH4)2SO4 (100 г/л).
Действие осадительной ванны из сульфатаммония может быть выражено
следующим образом:
2NаОН + (NН4)2SО4=Nа2SO4 + 2NН3^ + 2Н20.
Вследствие изменения состава растворителя и частичной дегидратации
растворенной метилцеллюлозы происходит сближение ее цепей и стеклование, т.
е. образование сильно набухшей пленки.
При формировании пленки на твердой подложке вследствие известного
натяжения (в результате сил сцепления) в ней возникает плоскостно-
ориентированная структура. В то же время в свежесформованной пленке
благодаря ее сильно набухшему состоянию возможна некоторая подвижность
цепей, обусловленная тепловым движением. Все это влечет за собой
релаксационные процессы, т. е. возврат структуры пленки в наиболее
устойчивое положение, соответствующее изотропному состоянию. В силу
изложенных обстоятельств при формировании метилцеллюлозной пленки на стекле
из ее щелочного раствора происходит сокращение размеров пленки по плоскости
и увеличение ее толщины.
По механической прочности щёлочерастворимые пленки близки к обычным
пластифицированным целлофановым пленкам, так как имеют
прочность на разрыв в продольном направлении (6.8-8.8).107 Н/м2, удлинение
при разрыве около 20 %.
Данные о гигроскопичности и водопоглощении пленок низкозамещенной
метилцеллюлозы, представленные в табл. 4, показывают, что
Таблица 4
Гигроскопичность и водопоглощение метилцеллюлозных пленок[16]
| |Гигроскопичность |Водопоглощение пленки, |
|Содержание ОСНз, % |пленки, |% |
| |% | |
|3,9 |16,7 |106 |
|5,8 |18,3 |206 |
|7,1 |20,8 |438 |
|9,1 |21,3 |684 |
гигроскопичность и водопоглощение метилцеллюлозных пленок достигают больших
величин, которые в значительной мере зависят от степени этерификации
исходной метилцеллюлозы; увеличение содержания ОСН3-групп в исходном
продукте влечет за собой увеличение гигроскопичности и набухаемости в воде
метилцеллюлозных пленок.
Структура регенерированной метилцеллюлозы и ее связь с физико-
механическими свойствами пленок изучены в работе [16]. В целях сравнения
исследовались пленки низкозамещенной метилцеллюлозы и метилцеллюлозы
высокой степени замещения, вплоть до 3. Пленки одной и той же
метилцеллюлозы высокой степени замещения получены из таких резко различных
растворов, как вода и органические растворители. Такое сравнение
представляет особенный интерес, ибо оно позволяет сделать вывод о
построении решетки метилцеллюлозы при регенерации из раствора в зависимости
не только от степени замещения, но и от растворителя. Для этого получена
метилцеллюлоза высокой степени замещения (близкой к 3), способная
растворяться как в воде, так и в органическом растворителе -хлороформе.
Пленки из водных растворов и растворов в хлороформе получены путем отлива
на стекле и испарения растворителя.
Пленки из водного раствора метилцеллюлозы (?=180), полученные
медленным испарением растворителя при комнатной температуре, имеют аморфную
структуру. Однако при такой высокой степени замещения в определенных
условиях вполне вероятна возможность упорядочения структуры метилцеллюлозы
в готовых пленках. Такими условиями оказались прогрев пленок в среде,
вызывающей набухание. Так, уже кипячение пленки в воде (метилцеллюлоза в
горячей воде нерастворима) в течение 30 мин вызывает заметное увеличение
порядка. Прогрев пленки в глицерине при температуре 473 К вызывает еще
большее упорядочение.
Особый интерес представляет формование пленок из водных растворов
метилцеллюлозы при повышенных температурах. При кипячении пленки в воде
кроме упорядочения происходит уплотнение структуры, уничтожение различных
внутренних дефектов, чем объясняется, по-видимому, увеличение
прочности пленки.
Формование пленок при 343 К приводит к значительному увеличению
эластичности, что может объясняться более свернутой конфигурацией
макромолекул, поскольку горячая вода не является растворителем для
метилцеллюлозы.
Переходя далее к рассмотрению структуры пленок триметил-целлюлозы,
следует отметить интересную особенность этого эфира. Триметилцеллюлоза
способна растворяться не только в органических растворителях, но и в
холодной воде (Т==273 К). Структура пленок триметилцеллюлозы как
стереорегулярного полимера отличается высокой кристалличностью. Вода для
триметилцеллюлозы является v-растворителем, поэтому пленки, сформованные из
водного раствора, отличаются меньшей кристалличностью.
Электронно-микроскопическое исследование поверхности пленок МЦ и
поверхности сколов, полученных в результате излома пленки, вдоль оси
вытяжки при температуре жидкого азота позволило установить более
мелкомасштабные детали строения пленок. При степенях вытяжки ??2.0
поверхность ориентированных пленок остается достаточно гладкой и ровной.
Фибриллярная структура, видимая в оптический микроскоп, электронно-
микроскопическим способом не обнаруживается. При ??2.2—2.5 на поверхности
пленок появляется рельеф, образованный довольно регулярными и протяженными
бороздами шириной 0.2—0.4 мкм, направленными перпендикулярно оси вытяжки.
При сканировании перпендикулярно оси вытяжки (рис.1) видны поперечные
складки шириной 0.3—0.5 мкм, а на некоторых участках обнаруживаются
расслоения в виде микротрещин размером по ширине 0.1—0.2 мкм и длине
1.0—1.5 мкм, направленных параллельно оси вытяжки. При сканировании
параллельно оси вытяжки кроме складчатой структуры становятся видимыми
неровности с преимущественной ориентацией вдоль оси вытяжки. Изучение
поверхности сколов обнаруживает наличие пористой структуры, размер пор
колеблется от 0.1 до 1.0 мкм.
Рис 1.
[pic]
Свойства регенерированной из щелочного раствора Na-КМЦ (в виде пленок)
В связи с возможностью получения вязких растворов низкозамещенной
карбоксиметилцеллюлозы с достаточно высокой степенью полимеризации были
приготовлены пленки и изучены их свойства.
Формование пленок проводили по методике, применявшейся и для
метилцеллюлозных растворов. В табл. 5 приведены данные механической
прочности пленок. Пленки из низкозамещенной карбоксиметилцеллюлозы имели
хорошую механическую прочность, но малую эластичность; удлинение при
разрыве этих пленок составляло всего 5—6 % .
Таблица 5
Прочность на разрыв пленок из низкозамещенной карбоксиметилцеллюлозы
|Номер образца|Степень |Концентрация |Прочность на |Растяжение при|
| |замещения ? |раствора, % |разрыв ? . |разрыве, % |
| | | |10-7 , | |
| | | |Н/м2 | |
|1 |5,0 |2,0 |9,0 |5,3 |
|2 |10,4 |2,0 |9,3 |6,0 |
|3 |9,8 |2,0 |7,9 |5,0 |
|4 |9;8 |4,0 |11,8 |6,0 |
|5 |9,2 |2,0 |8,3 |5,0 |
|6 |9,2 |4,0 |11,3_ |- |
Данные о гигроскопичности и водопоглощении пленок из низкозамещенной
карбоксиметилцеллюлозы представлены в табл.6. Гигроскопичность определяли
при выдерживании пленок в атмосфере с относительной влажностью 80 %;
водопоглощение измеряли при замачивании пленок в дистиллированной воде в
течение двух суток при 293 К.
Таблица 6
Гигроскопичность и водопоглощение пленок из низкозамещенной
карбоксиметилцеллюлозы
|Номер образца |Степень замещения|Гигроскопичность,|Водопоглощение, %|
| |? | | |
| | |% | |
|1 |23,5 |23,3 |3290 |
|2 |5,0 |20,4 |259 |
|3 |10,4 |22,4 |544 |
|4 |9,8 |22,1 |388 |
|5 |9,2 |21,5 |321 |
Как видно из табл. 6, гигроскопичность и водопоглощение пленок из
низкозамещенной карбоксиметилцеллюлозы быстро увеличиваются по мере
повышения степени замещения продукта. Особенно заметно влияние степени
замещения на водопоглощение пленок.
Эффект возрастания гидрофильных свойств целлюлозы при введении в нее
небольшого количества объемистых радикалов объясняется, как уже говорилось,
тем, что в начальной стадии этерификации происходит перераспределение
прочности водородных связей в поперечной структуре волокна, характеризуемое
накоплением более слабых связей.
Применение метилцеллюлозы
Наибольшее значение получили высокозамещенные растворимые в воде
препараты метилцеллюлозы (?=150—200) [5]. Эти продукты обладают комплексом
ценных технических свойств и выпускаются промышленностью в виде мелких
гранул или порошка белого или слегка желтоватого цвета. Практически не
имеют запаха и вкуса. При температуре 433 К окрашиваются и разлагаются.
Водные растворы метилцеллюлозы дают нейтральную реакцию.
В большинстве случаев метилцеллюлозу применяют для загущения водной
среды. Эффективность загущения зависит от вязкости (т. е. от степени
полимеризации). Метилцеллюлоза позволяет водонерастворимые вещества
переводить в водной среде в устойчивое тонкодисперсное состояние, так как
она образует гидрофильные мономолекулярные защитные слои вокруг отдельных
частиц.
Ценными свойствами метилцеллюлозы являются ее высокое связующее
действие для пигментов, высокая адгезия в сухом состоянии и способность
образовывать пленки. Эти интересные свойства используются при приготовлении
водных малярных красок и клеящих веществ. Особенно пригодны для этого
метилцеллюлозы с низкой величиной вязкости, так как их можно наносить на
самые различные подложки.
В текстильной промышленности метилцеллюлоза используется в качестве
шлихты для шерстяной основы и для мягкого аппретирования тканей с целью
получения элегантного грифа и глянца.
Метилцеллюлоза с успехом применяется в мыловаренной промышленности. В
фармацевтической практике она используется в качестве обезжиренной основы
для так называемых слизистых и эмульсионных мазей типа масло/вода, которые
служат для защиты кожи от световых ожогов и для обработки ран. Кроме того,
метилцеллюлоза служит самостоятельным лекарственным препаратом.
В косметике водорастворимые простые эфиры целлюлозы используют для
получения зубных паст и элексиров, защитных эмульсий и обезжиренных кремов
для кожи.
Во всевозможных эмульсиях метилцеллюлозу применяют в качестве
эмульгаторов и стабилизаторов для растительных масел.
Очень широко используется она также в пищевой промышленности.
Так, в производстве мороженого ее применение обеспечивает необходимую
пышность, стабильность и вкус. Метилцеллюлоза используется в ароматических
эмульсиях, подливах, для фруктовых соков, консервов и т. д.
Любопытное применение в пищевой промышленности находит способность
растворов метилцеллюлозы желатинизироваться при нагревании. Так, например,
добавление метилцеллюлозы к фруктовым начинкам пирогов или к сладкой
начинке из варенья препятствует вытеканию этих компонентов при выпечке, что
значительно улучшает внешний вид и сохраняет вкус изделий.
На карандашных фабриках метилцеллюлоза используется вместо
гуммитрагаканта для цветных и копировальных стержней, для пастельных
стержней, школьных мелков и красок и т. д.
Таким образом, применение водорастворимой метилцеллюлозы, хотя и
является меньшим по масштабу, чем КМЦ, чрезвычайно разнообразно.
Что же касается низкозамещенной (щёлочерастворимой) метил-целлюлозы,
то она не получила пока значительного применения.
Применение карбоксиметилцеллюлозы
Пленки, состоящие из 100 % Н-КМЦ растворимы начиная только с рН=11.
Пленки указанного состава могут быть использованы в тех случаях, когда
желательно ограничить их растворимость в небольших пределах значений рН,
например в оболочках фармацевтических препаратов. Такая оболочка не должна
растворяться, например, в слабокислой среде желудочного сока, но хорошо
растворяется в слабощелочной среде кишечника.
Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы со степенью замещения от 0.5 до
1 -1.2 производится промышленностью в больших количествах, так как она
находит широкое применение в нефтяной, текстильной, пищевой,
фармацевтической технологиях, в производстве детергентов и т. д. как
стабилизирующее, загущающее, клеящее, пленкообразующее и т. п. вещество.
Эта соль хорошо растворяется в воде.
Ряд исследований, проведенных при испытании Nа-КМЦ в качестве добавки
к моющим средствам, показал, что этот продукт значительно улучшает их
моющие свойства.
Литература
Прокофьева М.В., Родионов Н.А., Козлов М.П.//Химия и технология
производных целлюлозы. Владимир, 1968.С. 118.
Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. М.,1969.Т.1.
663с.
Плиско Е.А.//ЖОХ.1958. Т. 28, № 12. С, 3214.
Плиско Е.А.//ЖОХ.1961. Т. 31, №2. С. 474
Heuser E. The Chemistry of Cellulose. New York, 1944. 660 p.
Глузман MX., Левитская И.Б. //ЖПХ. 1960. Т. 33, N 5. С. 1172
Петропавловский Г.А., Васильева Г.Г., Волкова Л. А. // Cell. Chem.
Technol. 1967. Vol. 1, N2. P. 211.
Никитин Н.И., Петропавловский Г.А. //ЖПХ. 1956. Т. 29. С. 1540
Петропавловский Г.А., Никитин Н.И. //Тр. Ин-та леса АН СССР. 1958. Т.45.
С. 140.
10. Васильева Г.Г. Свойства щелочерастворимой карбоксиметилцеллюлозы и
возможности ее использования в бумажной промышленности: Дис. канд.
техн. наук. Л. 1960.
11. VinkH. //Macromoleculare Chemie. 1966. Bd. 94. S. 1.
12. Vole K., Meyerhoff G. //Macromoleculare Chemie. 1961. Bd. 47. S. 168.
13. NeelyW.B.//J. Organ. Chem. 1961. Vol. 26. P. 3015.
14. Savage A.B. //Ind. Eng. Chem. 1957. Vol. 49. P. 99.
15. Allgen L. //J. Polymer Sci. 1954. Vol. 14, N 75.P. 281.
16. Подгородецкий Е. К. Технология производства пленок из
высокомолекулярных соединений. М: Искусство, 1953. 77 с.
Оглавление
Введение стр. 2
Получение метилцеллюлозы стр. 2
Получение карбоксиметилцеллюлозы стр. 4
Свойства растворов метилцеллюлозы стр. 6
Свойства водорастворимой метилцеллюлозы стр. 8
Свойства растворов карбоксиметилцеллюлозы стр. 11
Свойства регенерированной из растворов метилцеллюлозы
(пленок) стр. 12
Свойства регенерированной из щелочного раствора Na-КМЦ
(в виде пленок) стр. 15
Применение метилцеллюлозы стр. 16
Применение карбоксиметилцеллюлозы стр. 18
Литература стр. 19
Страницы: 1, 2
|