Анализ азота и его соединений

или дионин (по 0,01 г). При удушье-кислород (вдыхать до уменьшения одышки

или цианоза); при спазме голосовой щели- тепло на область шеи, теплые

водные ингаляции, атропин (подкожно. 1 млО,1% раствора), при необходимости

- трахеотомия. При нарушениях или остановке дыхания - искусственное

дыхание. По показаниям - камфара, кофеин, кордиамин, коразол, успокаивающие

средства (настойка валерьяны, бромиды). Лечение развивающегося отека

легких.

Распределение в организме. В дыхательных путях у собаки определялось. 75-

80%. В крови здоровых людей содержится 0,05-0,90 мкг/мл плазмы крови.

Предельно допустимая концентрация 20 мг/м3.

Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Промышленный противогаз КД.

Время защитного действия при концентрации NH3 2,3 мг/л 240 мин, для

противогаза КД с фильтром 120 мин. При отсутствии в воздухе органических

веществ возможно использование противогаза марки М с защитным временем 90

мин. Противогазы должны сменяться немедленно при ощущении самого слабого

запаха. Защитные очки марки ПО-3 и др. Перчатки из щелочестойкой резины.

Спецодежда из плотной ткани. Герметизация всей аппаратуры, коммуникаций,

транспорта самого NH3, аммиачной воды и т. д. Местная н общая вентиляция

рабочих помещений, где возможно образование н выделение в воздух NH3. Меры

предосторожности при получении NH3 путем синтеза из азота и водорода или с

использованием природного газа см. у Косоурова, при использовании в

качестве удобрения см. «Правила и нормы техники безопасности и пром.

санитарии для проектирования, строительства, эксплуатации и производства

углеаммонийных солей (водного аммиака и др.)

Рекомендуется периодическое обследование верхних дыхательных путей

работающих с NH3, организация ингаляториев, включение в ежедневный рацион

работающих с NH3 160 мг витамина С, 2,5 мг витамина B1 и 1 г глутаминовой

кислоты.

Определение в воздухе основано на образовании окрашенного в желто- бурый

цвет иодида димеркураммония при взаимодействии NH3 с реактивом Несслера.

Чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме. Определению мешают

аммонийные соли, сероводород, альдегиды и некоторые амины жирного ряда.

Другой метод основан на образовании окрашенного в синий цвет индофенола при

взаимодействии NH3 с гюпохлоритом и фенолом в присутствии нитропруссида

натрия. Чувствительность 0,1 мкг в анализируемом объеме.

Нитрит натрия

NaNO2 М = 69,00

Применяется в производстве органических красителей; в пищевой

промышленности; для пассивирования стальных изделий; в резиновой и

текстильной промышленности, в гальванотехнике.

Получается абсорбцией раствором соды нитрозных газов производства азотной

кислоты и очисткой, упариванием и кристаллизацией полученной емки нитрита и

нитрата натрия.

Физические и химические свойства. Бесцветные или желтоватые кристаллы. Т.

плавл. 271°; плоти. 2,17: выше 320° разл., не доходя до кипения; раств. в

воде 81,8 г/ЮО г (20°). 163 г/ЮО г *О').

Токсическое действие. Вызывает расширение сосудов вследствие пареза

сосуда - двигательного центра (при больших дозах - и вследствие

непосредственного действия на кровеносные сосуды), а также образование в

крови метгемоглобина.

Животные. При вдыхании белыми крысами аэрозоля в течение 4 ч ЛК100=0,0079

мг/л, ЛК50=0,0055 мг/л, пороговая (по действию на активность каталазы крови

и фосфатазы нейтрофилов)-0,0012 мг/л. Молодые животные более чувствительны.

Повторное воздействие аэрозоля (0.000Змг/л, 4 ч ежедневно, 30 дней) снижает

активность каталазы и повышает активность щелочной фосфатазы в нейтрофилах

крыс, начиная со 2 недели опытов; отмечена также адинамия и цианоз кожных

покровов; молодые животные отставали в росте. Хроническое отравление

(0,000125 мг/л, 4 ч ежедневно, 5 месяцев) изменяет порог нервно-мышечной

возбудимости крыс, повышает активность щелочной фосфатазы; 0,000025 мг/л не

изменяет этих показателей. Воздействие небольших доз может привести к

образованию канцерогенных нитрозаминов.

Человек. Прием 3 г вызывал головокружение, рвоты, бессознательное

состояние. В крови при этом - тельца Гейнца. Описаны случаи тяжелой

метгемоглобинсмии у детей при использовании колодезной воды с высоким

содержанием нитритов, но возможно и бессимптомное течение нитритной

метгемоглобинемни. Рабочие, имеющие контакт со смазочно-охлаждающими

жидкостями, содержащими 3% NaNO2, жалуются на слабость, быструю

утомляемость, головные боли, плохой аппетит и сон, тянущие боли в

конечностях и суставах. По данным Мадорского и Воронина, сходная картина

наблюдается при работе с жидкостью, состоящей из смеси 0,3% NaNО2 и 1%

раствора триэтанол- амина (в зоне дыхания рабочих 0,0009-0,0015 мг/л

NaNO2). Головная боль, появляющаяся обычно через 3-5 месяцев после начала

работы, локализуется преимущественно в височной области; рабочие жалуются

также на боли в области сердца и онемение пальцев рук. При обследовании-

сосудистая дистония, главным образом периферических и церебральных сосудов,

заметное отижотие височно-плечевого коэффициента, ангиоспазмы (симптом

«белого пальца»), снижение умственной работоспособности, ослабление нервных

процессов, признаки атрофии слизистой оболочки носоглотки, небольшое

снижение содержания гемоглобина, эритроцитов и тромбоцитов, смещение

кислотно-щелочного равновесия в сторону щелочности. У подростков,

работающих при 0,000023-0,000049 мг/л, - преходящее повышение кровяного

давления, незначительное возбуждение центральной нервной системы,

замедление восстановления пульса и кровяного давления после дозированной

физической нагрузки.

Действие на кожу. Многократные аппликации 0,5-10% водных растворов на

кожу морских свинок и белых мышей (60 дней) раздражения и сенсибилизации не

вызывают. Однако после повторного смачивания кожи на лапках морских свинок

(3% раствор, 8 ч ежедневно) часть животных погибаем. На вскрытии -

кровоизлияния в миокарде, селезенке, печени, легких и мозге, что характерно

для отравления метгемоглобино - образователями.

У рабочих отмечают пожелтение кожи на ладонях, гиперемию, цианоз и

отечность кистей рук, а иногда и тыла стоп; шелушение, трещины, пузырьковые

высыпания, ломкость ногтей; значительные изменения капилляров.

Превращения в организме и выделение. Нитриты находятся в виде следов в

организме здорового человека; они обнаружены в слюне, слизи из носа,

бронхов, в слюнных железах, легочной ткани, почках, белом веществе мозга,

лимфатических железах. Малые количества нитритов в организме человека

окисляются в нитраты; только при введении больших доз нитритов последние

появляются в моче. Предполагается, что в организме образуются также

нитрозамины.

Предельно допустимая концентрация. Рекомендуется 0,05 мг/м3 в виде

аэрозоля.

Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Защита кожи рук. Замена NaNO2

при использовании в качестве антикоррозионного покрытия и в охлаждающих

ваннах при обработке металлов. В случаях невозможности замен» - снижение

концентрации NaNO2 в растворах до 1,5% и ниже. Исключение прямого контакта

работающих с NaNО2 и его растворами. Местные укрытия и вытяжные устройства

над ваннами с растворами. Контроль за концентрацией аэрозоля NaNO2 в

воздухе рабочей зоны.

Определение в крови можно выполнять с помощью автоматического

анализатора. Кровь подвергают диализу. В диализате проводят диазотирование

нитритов сульфаниловой кислотой, а затем реакцию с N-(1-

нафтилэтилендиамином).

Нитрит калия

KNO2 M=85,ll

Применяется в производстве азокрасителей н некоторых органических

соединений.

Получается восстановлением расплавленного KNО2 свинцом; пропусканием SO2

через нагретую смесь KNO3 и СаО.

Физические и химические свойства. Бесцветные или желтоватые кристаллы,

расплывающиеся на воздухе. Т. плавл. 387°; плоти. 1,915; раств. в воде 280

г/100г (0°); 413 г/100 г (100°).

Токсическое действие, по-видимому, сходно с действием NaNO2.

Животные. Хроническое воздействие (с питьевой водой в дозе 4 г/л в

течение 100-240 дней) вызывает у морских свинок снижение рождаемости; при 5-

10 г/л потомство не появлялось, часть самок погибала, на вскрытии -

дистрофические изменения плаценты, воспалительные изменения шейки матки.

Человек. 0,1 г при приеме внутрь вызывает у человека покраснение лица,

учащение пульса, понижение кровяного давления, шум в голове. Дозы 0,3-0,5 г

вызывают, кроме того, желудочно-кишечные расстройства, обильное отделение

пота, синюху, одышку, головокружение, сонливость, преходящие расстройства

зрения.

Нитрат натрия

(Натриевая селитра, чилийская селитра)

NaNO3 М = 84.99

Применяется как удобрение; в пищевой, стекольной, металлообрабатывающей

промышленности; для получения взрывчатых веществ, ракетного топлива и

пиротехнических смесей.

Получается из природных залежей выщелачиванием горячей водой и

кристаллизацией; абсорбцией раствором соды окислов азота; обменным

разложением кальциевой или аммиачной селитры с сульфатом, хлоридом или

карбонатом натрия.

Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 309,5°;

плоти. 2,257; разл. при 380°на нитрит и кислород; раств. в воде 88 г/100 г

(20°), 176 г/100 г (100°).

Токсическое действие.

Животные. При добавлении в корм кроликам 0,5-1,0 г/кг NaNO3 через

несколько дней увеличенное отделение мочи, усиленное выделение продуктов

азотистого обмена с мочой. При более длительных опытах - также пониженный

аппетит, исхудание, понос. Добавление к обычному корму кроликов и крыс

NaNO3 вызывало повышенное содержание в крови метгемоглобина; у крыс

введение в желудок в течение 30 дней по 40,8 мг/кг снижало активность

пищеварительных ферментов - кишечной щелочной фосфатазы, энтерокиназы и

панкреатической липазы.

Человек. У рабочих, занятых добычей селитры на севере Чили, примерно

через год появлялись (главным образом, на ладонях и подошвах ног) утолщения

кожи, достигавшие 1,3 см в диаметре и болезненные при надавливании. В ряде

случаев, даже если рабочий давно оставил работу, через 12-15 лет эти

утолщения превращались в раковые опухоли.

Способность нитратов восстанавливаться в организме в нитриты часто

приводит к образованию метгемоглобнна. При употреблении в пищу воды,

содержащей 50-100 мг/л нитратов, резко увеличивается число лиц с повышенным

содержанием метгемоглобина в крови. Особенно страдают дети. Описано много

смертельных отравлений грудных детей; при 20-40 мг/л содержание

метремоглобина у детей может возрастать до 5% и выше.

Нитрат калия

(Калийная селитра)

KNO3 М=101,ll

Применяется как удобрение, а также в производстве порохов, в

пиротехнике, в пищевой и стекольной промышленности. Получается конверсией

NaNO3 и KCl при 80-122°С.

Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 334°;

плоти. 2,11; разл. выше 338° на нитрит н кислород; раств. в воде 31,5 г/100

г (20°), 245 г/100 г (100°).

Токсическое действие.

Животные. При введении в желудок белым крысам смеси калийной и .

аммиачной селитры (10 и 100 мг/л) через 10 дней отмечена метгемоглобинемия,

отставание в росте, нарушение эмбриогенеза; у морских свинок способность к

воспроизведению потомства нарушалась при больших дозах Н. К.

Человек. В производстве черного пороха (смесь селитры, серый угля) у

рабочих наблюдались изъязвления слизистой носа и даже прободение носовой

перегородки уже после нескольких месяцев работы. см. также Нитрат натрия.

Нитрат кальция

(Кальциевая селитра, норвежская селитра)

Ca(NO3)2 М=164.09

Применяется как удобрение.

Получается на основе нитрозных газов производства азотной кислоты.

Физические и химические свойства. Т. плаил. 561°; разл. при 500°; плота.

2,36; растя, в воде 126 г/ЮО г (20°), 363 г/ЮО г (100°). Безводная соль и

кристаллогидраты очень гигроскопичны.

Токсическое действие. Имеет значение лишь раздражающее и прижигающее

действие технического продукта, выражающееся в покраснении кожи, зуде,

изъязвлениях, иногда глубоких и занимающих обширную поверхность, медленно

заживающих и оставляющих большие рубцы. Поражаются участки кожи, на которых

имеются хотя бы незначительные ранки, царапины и другие нарушения ее

целостности.

Индивидуальная защита.

Меры предупреждения. Мытье после работы, применение защитных мазей типа

мази ХИОТ и других ожиряющих смазок. Защитные перчатки.

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТО6

И ИХ ИОНОВ

7.1. АММОНИЙНЫЕ ИОНЫ И АММИАК

При относительно высоком содержании аммонийных ионов или аммиака,

превышающем 10 мг/л, рекомендуется титриметрический метод определения с

предварительной отгонкой аммиака в раствор борной кислоты. Следует

учитывать, что если отгонку проводить из сильнощелочного раствора, то при

этом возможен гидролиз некоторых азотсодержащих органических веществ с

образованием аммиака. Поэтому отгонку надо вести при соответствующем рН

исходного раствора.

При низком содержании NH+4 и NH3, когда отсутствуют мешающие вещества,

можно отгонку не проводить, но она все же обязательна при наличии мути,

сильно окрашенных в растворе веществ, кислотности, превышающей 100 мг/л, и

щелочности, превышающей 500 мг/л. Из приведенных фотометрических методов на

первое место следует поставить фенольно-гипохлоритный метод, поскольку

применимость его значительно меньше зависит от присутствия мешающих

веществ. Все нейтральные летучие соединения, которые могли бы помешать

определению, например альдегиды, кетоны, спирты, рекомендуется

предварительно удалить подкислением пробы и отгонкой. Одновременно удалится

и сероводород, сильно мешающий определению. Последний можно также удалить

введением небольшого количества карбоната свинца перед отгонкой аммиака из

слабощелочной среды.

7.1.1. Предварительная отгонка

Предварительную отгонку аммиака рекомендуется проводить при pH=9.5 (если

предполагается присутствие цианатов, а также большинства азотсодержащих

органических соединений, при рН = 7,4 (когда предполагается присутствие

карбамида) и из сильнощелочной среды (если анализируют сточные воды,

содержащие большие количества фенолов-сточные воды коксохимических заводов,

газогенераторных предприятий и др.). Если наряду с фенолами присутствуют

вещества, гидролизующиеся в щелочной среде, то отгонку надо провести

дважды: сначала при рН = 7,4, собирая отгон в разбавленный раствор сильной

кислоты, потом подщелочив этот отгон до сильнощелочной реакции.

Поглотителем аммиака служит раствор борной кислоты, когда определение

заканчивают титрованием или фотометрическим методом с реактивом Несслера.

При применении фенол-гипохлоритного метода отогнанный аммиак поглощают

раствором серной кислоты. Отгонку проводят из круглодонной колбы вместим

мастью от 800 до 2000 мл с вертикальным холодильником, конец которого (или

форштосс) надо погрузить в раствор кислоты, нахолящейся в приемнике.

Реактивы

Боратный буферный раствор), рН = 9,5. К 500 мл 0,025 М раствора

тетрабората натрия содержащего 9,5 г/л Na2B4O7 10H2O) приливают 88 мл 0,1

н. раствора NaOH и разбавляют безаммиачной водой до 1 л.

Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6