Анализ азота и его соединений
или дионин (по 0,01 г). При удушье-кислород (вдыхать до уменьшения одышки
или цианоза); при спазме голосовой щели- тепло на область шеи, теплые
водные ингаляции, атропин (подкожно. 1 млО,1% раствора), при необходимости
- трахеотомия. При нарушениях или остановке дыхания - искусственное
дыхание. По показаниям - камфара, кофеин, кордиамин, коразол, успокаивающие
средства (настойка валерьяны, бромиды). Лечение развивающегося отека
легких.
Распределение в организме. В дыхательных путях у собаки определялось. 75-
80%. В крови здоровых людей содержится 0,05-0,90 мкг/мл плазмы крови.
Предельно допустимая концентрация 20 мг/м3.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Промышленный противогаз КД.
Время защитного действия при концентрации NH3 2,3 мг/л 240 мин, для
противогаза КД с фильтром 120 мин. При отсутствии в воздухе органических
веществ возможно использование противогаза марки М с защитным временем 90
мин. Противогазы должны сменяться немедленно при ощущении самого слабого
запаха. Защитные очки марки ПО-3 и др. Перчатки из щелочестойкой резины.
Спецодежда из плотной ткани. Герметизация всей аппаратуры, коммуникаций,
транспорта самого NH3, аммиачной воды и т. д. Местная н общая вентиляция
рабочих помещений, где возможно образование н выделение в воздух NH3. Меры
предосторожности при получении NH3 путем синтеза из азота и водорода или с
использованием природного газа см. у Косоурова, при использовании в
качестве удобрения см. «Правила и нормы техники безопасности и пром.
санитарии для проектирования, строительства, эксплуатации и производства
углеаммонийных солей (водного аммиака и др.)
Рекомендуется периодическое обследование верхних дыхательных путей
работающих с NH3, организация ингаляториев, включение в ежедневный рацион
работающих с NH3 160 мг витамина С, 2,5 мг витамина B1 и 1 г глутаминовой
кислоты.
Определение в воздухе основано на образовании окрашенного в желто- бурый
цвет иодида димеркураммония при взаимодействии NH3 с реактивом Несслера.
Чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме. Определению мешают
аммонийные соли, сероводород, альдегиды и некоторые амины жирного ряда.
Другой метод основан на образовании окрашенного в синий цвет индофенола при
взаимодействии NH3 с гюпохлоритом и фенолом в присутствии нитропруссида
натрия. Чувствительность 0,1 мкг в анализируемом объеме.
Нитрит натрия
NaNO2 М = 69,00
Применяется в производстве органических красителей; в пищевой
промышленности; для пассивирования стальных изделий; в резиновой и
текстильной промышленности, в гальванотехнике.
Получается абсорбцией раствором соды нитрозных газов производства азотной
кислоты и очисткой, упариванием и кристаллизацией полученной емки нитрита и
нитрата натрия.
Физические и химические свойства. Бесцветные или желтоватые кристаллы. Т.
плавл. 271°; плоти. 2,17: выше 320° разл., не доходя до кипения; раств. в
воде 81,8 г/ЮО г (20°). 163 г/ЮО г *О').
Токсическое действие. Вызывает расширение сосудов вследствие пареза
сосуда - двигательного центра (при больших дозах - и вследствие
непосредственного действия на кровеносные сосуды), а также образование в
крови метгемоглобина.
Животные. При вдыхании белыми крысами аэрозоля в течение 4 ч ЛК100=0,0079
мг/л, ЛК50=0,0055 мг/л, пороговая (по действию на активность каталазы крови
и фосфатазы нейтрофилов)-0,0012 мг/л. Молодые животные более чувствительны.
Повторное воздействие аэрозоля (0.000Змг/л, 4 ч ежедневно, 30 дней) снижает
активность каталазы и повышает активность щелочной фосфатазы в нейтрофилах
крыс, начиная со 2 недели опытов; отмечена также адинамия и цианоз кожных
покровов; молодые животные отставали в росте. Хроническое отравление
(0,000125 мг/л, 4 ч ежедневно, 5 месяцев) изменяет порог нервно-мышечной
возбудимости крыс, повышает активность щелочной фосфатазы; 0,000025 мг/л не
изменяет этих показателей. Воздействие небольших доз может привести к
образованию канцерогенных нитрозаминов.
Человек. Прием 3 г вызывал головокружение, рвоты, бессознательное
состояние. В крови при этом - тельца Гейнца. Описаны случаи тяжелой
метгемоглобинсмии у детей при использовании колодезной воды с высоким
содержанием нитритов, но возможно и бессимптомное течение нитритной
метгемоглобинемни. Рабочие, имеющие контакт со смазочно-охлаждающими
жидкостями, содержащими 3% NaNO2, жалуются на слабость, быструю
утомляемость, головные боли, плохой аппетит и сон, тянущие боли в
конечностях и суставах. По данным Мадорского и Воронина, сходная картина
наблюдается при работе с жидкостью, состоящей из смеси 0,3% NaNО2 и 1%
раствора триэтанол- амина (в зоне дыхания рабочих 0,0009-0,0015 мг/л
NaNO2). Головная боль, появляющаяся обычно через 3-5 месяцев после начала
работы, локализуется преимущественно в височной области; рабочие жалуются
также на боли в области сердца и онемение пальцев рук. При обследовании-
сосудистая дистония, главным образом периферических и церебральных сосудов,
заметное отижотие височно-плечевого коэффициента, ангиоспазмы (симптом
«белого пальца»), снижение умственной работоспособности, ослабление нервных
процессов, признаки атрофии слизистой оболочки носоглотки, небольшое
снижение содержания гемоглобина, эритроцитов и тромбоцитов, смещение
кислотно-щелочного равновесия в сторону щелочности. У подростков,
работающих при 0,000023-0,000049 мг/л, - преходящее повышение кровяного
давления, незначительное возбуждение центральной нервной системы,
замедление восстановления пульса и кровяного давления после дозированной
физической нагрузки.
Действие на кожу. Многократные аппликации 0,5-10% водных растворов на
кожу морских свинок и белых мышей (60 дней) раздражения и сенсибилизации не
вызывают. Однако после повторного смачивания кожи на лапках морских свинок
(3% раствор, 8 ч ежедневно) часть животных погибаем. На вскрытии -
кровоизлияния в миокарде, селезенке, печени, легких и мозге, что характерно
для отравления метгемоглобино - образователями.
У рабочих отмечают пожелтение кожи на ладонях, гиперемию, цианоз и
отечность кистей рук, а иногда и тыла стоп; шелушение, трещины, пузырьковые
высыпания, ломкость ногтей; значительные изменения капилляров.
Превращения в организме и выделение. Нитриты находятся в виде следов в
организме здорового человека; они обнаружены в слюне, слизи из носа,
бронхов, в слюнных железах, легочной ткани, почках, белом веществе мозга,
лимфатических железах. Малые количества нитритов в организме человека
окисляются в нитраты; только при введении больших доз нитритов последние
появляются в моче. Предполагается, что в организме образуются также
нитрозамины.
Предельно допустимая концентрация. Рекомендуется 0,05 мг/м3 в виде
аэрозоля.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Защита кожи рук. Замена NaNO2
при использовании в качестве антикоррозионного покрытия и в охлаждающих
ваннах при обработке металлов. В случаях невозможности замен» - снижение
концентрации NaNO2 в растворах до 1,5% и ниже. Исключение прямого контакта
работающих с NaNО2 и его растворами. Местные укрытия и вытяжные устройства
над ваннами с растворами. Контроль за концентрацией аэрозоля NaNO2 в
воздухе рабочей зоны.
Определение в крови можно выполнять с помощью автоматического
анализатора. Кровь подвергают диализу. В диализате проводят диазотирование
нитритов сульфаниловой кислотой, а затем реакцию с N-(1-
нафтилэтилендиамином).
Нитрит калия
KNO2 M=85,ll
Применяется в производстве азокрасителей н некоторых органических
соединений.
Получается восстановлением расплавленного KNО2 свинцом; пропусканием SO2
через нагретую смесь KNO3 и СаО.
Физические и химические свойства. Бесцветные или желтоватые кристаллы,
расплывающиеся на воздухе. Т. плавл. 387°; плоти. 1,915; раств. в воде 280
г/100г (0°); 413 г/100 г (100°).
Токсическое действие, по-видимому, сходно с действием NaNO2.
Животные. Хроническое воздействие (с питьевой водой в дозе 4 г/л в
течение 100-240 дней) вызывает у морских свинок снижение рождаемости; при 5-
10 г/л потомство не появлялось, часть самок погибала, на вскрытии -
дистрофические изменения плаценты, воспалительные изменения шейки матки.
Человек. 0,1 г при приеме внутрь вызывает у человека покраснение лица,
учащение пульса, понижение кровяного давления, шум в голове. Дозы 0,3-0,5 г
вызывают, кроме того, желудочно-кишечные расстройства, обильное отделение
пота, синюху, одышку, головокружение, сонливость, преходящие расстройства
зрения.
Нитрат натрия
(Натриевая селитра, чилийская селитра)
NaNO3 М = 84.99
Применяется как удобрение; в пищевой, стекольной, металлообрабатывающей
промышленности; для получения взрывчатых веществ, ракетного топлива и
пиротехнических смесей.
Получается из природных залежей выщелачиванием горячей водой и
кристаллизацией; абсорбцией раствором соды окислов азота; обменным
разложением кальциевой или аммиачной селитры с сульфатом, хлоридом или
карбонатом натрия.
Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 309,5°;
плоти. 2,257; разл. при 380°на нитрит и кислород; раств. в воде 88 г/100 г
(20°), 176 г/100 г (100°).
Токсическое действие.
Животные. При добавлении в корм кроликам 0,5-1,0 г/кг NaNO3 через
несколько дней увеличенное отделение мочи, усиленное выделение продуктов
азотистого обмена с мочой. При более длительных опытах - также пониженный
аппетит, исхудание, понос. Добавление к обычному корму кроликов и крыс
NaNO3 вызывало повышенное содержание в крови метгемоглобина; у крыс
введение в желудок в течение 30 дней по 40,8 мг/кг снижало активность
пищеварительных ферментов - кишечной щелочной фосфатазы, энтерокиназы и
панкреатической липазы.
Человек. У рабочих, занятых добычей селитры на севере Чили, примерно
через год появлялись (главным образом, на ладонях и подошвах ног) утолщения
кожи, достигавшие 1,3 см в диаметре и болезненные при надавливании. В ряде
случаев, даже если рабочий давно оставил работу, через 12-15 лет эти
утолщения превращались в раковые опухоли.
Способность нитратов восстанавливаться в организме в нитриты часто
приводит к образованию метгемоглобнна. При употреблении в пищу воды,
содержащей 50-100 мг/л нитратов, резко увеличивается число лиц с повышенным
содержанием метгемоглобина в крови. Особенно страдают дети. Описано много
смертельных отравлений грудных детей; при 20-40 мг/л содержание
метремоглобина у детей может возрастать до 5% и выше.
Нитрат калия
(Калийная селитра)
KNO3 М=101,ll
Применяется как удобрение, а также в производстве порохов, в
пиротехнике, в пищевой и стекольной промышленности. Получается конверсией
NaNO3 и KCl при 80-122°С.
Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 334°;
плоти. 2,11; разл. выше 338° на нитрит н кислород; раств. в воде 31,5 г/100
г (20°), 245 г/100 г (100°).
Токсическое действие.
Животные. При введении в желудок белым крысам смеси калийной и .
аммиачной селитры (10 и 100 мг/л) через 10 дней отмечена метгемоглобинемия,
отставание в росте, нарушение эмбриогенеза; у морских свинок способность к
воспроизведению потомства нарушалась при больших дозах Н. К.
Человек. В производстве черного пороха (смесь селитры, серый угля) у
рабочих наблюдались изъязвления слизистой носа и даже прободение носовой
перегородки уже после нескольких месяцев работы. см. также Нитрат натрия.
Нитрат кальция
(Кальциевая селитра, норвежская селитра)
Ca(NO3)2 М=164.09
Применяется как удобрение.
Получается на основе нитрозных газов производства азотной кислоты.
Физические и химические свойства. Т. плаил. 561°; разл. при 500°; плота.
2,36; растя, в воде 126 г/ЮО г (20°), 363 г/ЮО г (100°). Безводная соль и
кристаллогидраты очень гигроскопичны.
Токсическое действие. Имеет значение лишь раздражающее и прижигающее
действие технического продукта, выражающееся в покраснении кожи, зуде,
изъязвлениях, иногда глубоких и занимающих обширную поверхность, медленно
заживающих и оставляющих большие рубцы. Поражаются участки кожи, на которых
имеются хотя бы незначительные ранки, царапины и другие нарушения ее
целостности.
Индивидуальная защита.
Меры предупреждения. Мытье после работы, применение защитных мазей типа
мази ХИОТ и других ожиряющих смазок. Защитные перчатки.
7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТО6
И ИХ ИОНОВ
7.1. АММОНИЙНЫЕ ИОНЫ И АММИАК
При относительно высоком содержании аммонийных ионов или аммиака,
превышающем 10 мг/л, рекомендуется титриметрический метод определения с
предварительной отгонкой аммиака в раствор борной кислоты. Следует
учитывать, что если отгонку проводить из сильнощелочного раствора, то при
этом возможен гидролиз некоторых азотсодержащих органических веществ с
образованием аммиака. Поэтому отгонку надо вести при соответствующем рН
исходного раствора.
При низком содержании NH+4 и NH3, когда отсутствуют мешающие вещества,
можно отгонку не проводить, но она все же обязательна при наличии мути,
сильно окрашенных в растворе веществ, кислотности, превышающей 100 мг/л, и
щелочности, превышающей 500 мг/л. Из приведенных фотометрических методов на
первое место следует поставить фенольно-гипохлоритный метод, поскольку
применимость его значительно меньше зависит от присутствия мешающих
веществ. Все нейтральные летучие соединения, которые могли бы помешать
определению, например альдегиды, кетоны, спирты, рекомендуется
предварительно удалить подкислением пробы и отгонкой. Одновременно удалится
и сероводород, сильно мешающий определению. Последний можно также удалить
введением небольшого количества карбоната свинца перед отгонкой аммиака из
слабощелочной среды.
7.1.1. Предварительная отгонка
Предварительную отгонку аммиака рекомендуется проводить при pH=9.5 (если
предполагается присутствие цианатов, а также большинства азотсодержащих
органических соединений, при рН = 7,4 (когда предполагается присутствие
карбамида) и из сильнощелочной среды (если анализируют сточные воды,
содержащие большие количества фенолов-сточные воды коксохимических заводов,
газогенераторных предприятий и др.). Если наряду с фенолами присутствуют
вещества, гидролизующиеся в щелочной среде, то отгонку надо провести
дважды: сначала при рН = 7,4, собирая отгон в разбавленный раствор сильной
кислоты, потом подщелочив этот отгон до сильнощелочной реакции.
Поглотителем аммиака служит раствор борной кислоты, когда определение
заканчивают титрованием или фотометрическим методом с реактивом Несслера.
При применении фенол-гипохлоритного метода отогнанный аммиак поглощают
раствором серной кислоты. Отгонку проводят из круглодонной колбы вместим
мастью от 800 до 2000 мл с вертикальным холодильником, конец которого (или
форштосс) надо погрузить в раствор кислоты, нахолящейся в приемнике.
Реактивы
Боратный буферный раствор), рН = 9,5. К 500 мл 0,025 М раствора
тетрабората натрия содержащего 9,5 г/л Na2B4O7 10H2O) приливают 88 мл 0,1
н. раствора NaOH и разбавляют безаммиачной водой до 1 л.
Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6
|